第11章配位化学基础选编.pptx

第 11 章 配位化学基础 1893 年维尔纳（Werna） 发表的一篇研究分子加合物的 论文，标志着配位化学分支学 科的建立。 100 多年后的今天，配位化 学不仅成为无机化学的一个重要 领域，也极大地促进了化学基础 理论的发展。 配位化合物，以前叫络合物。 11. 1 配位化合物的基本概念 1. 定义 11. 1. 1 配位化合物 实际上， 很难为其下一个准 确的定义。 一个被化学界基本认可的方 法是首先定义配位单元。 而后在配位单元的基础上， 进一步定义配位化合物。 由中心原子（离子）和几个 配体分子（离子）以配位键相结 合而形成的复杂分子或离子，通 常称为配位单元。 含有配位单元的化合物称为 配位化合物。 分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 配离子与异号电荷的离子 结合即形成配位化合物，如 中性的配位单元即是配位 化合物，如 判断配位化合物的关键 在于化合物中是否含有配位 单元。 配位化合物一般由内界和 外界两部分构成。 2. 配位化合物的构成 配位单元为内界，而带有 与内界异号电荷的离子为外界。 但配位化合物不能没有内界。 在溶液中，内外界之间是完全 解离的。 而配位单元即内界较稳定，解 离程度较小，在水溶液中存在着配 位单元与其中心、配体之间的配位 解离平衡。 内界配位单元由中心和 配体构成。 中心又称为配位化合物的 形成体。 中心多为金属离子，尤其 是过渡金属离子。 配体可以是分子，如 NH3，H2O，CO，N2，有机胺等。 也可以是阴离子，如 F－ ， I － ，OH－ ，CN－ ，SCN－ 等。 阳离子也可以作配体。 配位原子指配体中给出孤电子 对与中心直接形成配位键的原子。 配位数指配位单元中与中心直 接成键的配位原子的个数。 3. 配位原子和配位数 注意，配体的个数与配位数不 是同一个概念。 中心的电荷高，则中心对配体 引力大，中心可以吸引更多的配体 以形成高配位数的配位单元。 若中心的电荷高，半径大，则 利于形成高配位数的配位单元。 另一方面，中心的半径大 时，其周围才有足够的空间容 纳多个配位原子。 从配体的角度看，配体的半 径越大，在中心周围能容纳的配 体就越少，利于形成低配位数的 配位单元。 配体的负电荷高时，虽增大 了与中心的引力，但也增加了配 体之间的斥力，而配体间的斥力 起主要作用，总的结果是配位数 减少。 只有一个配位原子的配体称为 单基配体（或单齿配体）。 4. 多基配体和螯合物 如 NH3，H2O，F－ ， CN－等。 含有两个配位原子的配体称为 双基配体（或双齿配体）。 例如 乙二胺 H2NCH2CH2NH2（表示为 en）和 C2O42－ 等。 含有多个配位原子的配体称 多基配体（或多齿配体）， 例如乙二胺四乙酸（EDTA）。 它的两个 N，4 个 －OH 中的 O 均 可以配位。 由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环。 两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。 称这种配位化合物为螯合物。 阴离子多基配体与阳离子 中心形成的中性配位单元，称 为内盐。 H2N－CH2－COO－ 和 Cu2+ 可形成内盐 配体的种类很多，必须有统一 的名称。 最常见的配体列在下面 F－ 氟 Cl－ 氯 OH－ 羟 CN－ 氰 11. 1. 2 配位化合物的命名 O2－ 氧 O22－ 过氧根 SO42－ 硫酸根 N3－ 叠氮 － NO2－