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磺酰化　 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 苯磺酰氯　　　　　 苯磺酰胺　　　 对甲苯磺酰氯　　 对甲苯磺酰胺（固体）　　　 苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺 兴斯堡（Hinsberg反应） 利用此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺 例：鉴别下列化合物 6. 与亚硝酸反应 RNH2 + HNO2 → ROH + N2 ↑+ H2O (烯烃等） 反应定量进行，可用于伯胺的定性和定量分析。 (CH3)2NH + NaNO2 + HCl → (CH3)2N－NO + NaCl + H2O N-亚硝基二甲胺 （黄色油状，一种致癌物质） 叔胺 + 亚硝酸→亚硝酸盐（ [R3NH]＋NO2ˉ） (不稳定，加碱水解重新得到叔胺。) 重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫酸。 干燥的重氮盐极不稳定，受热或震动易发生爆炸，而在水溶 液或低温时则比较稳定。 重氮盐 ArNH2 ArN2+Cl- + 2H2O + NaCl NaNO2,HCl 0～5℃ 芳伯胺-重氮化反应 放氮反应 偶合反应 + - H2O, △ C2H5OH或H3PO2 CuX /HX CuCN /KCN KI,△ (X=Cl,Br) + N2 N-亚硝基-N-甲基苯胺 对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 亲电取代 7. 芳香胺芳环上的取代反应 氨基(－NH2)是邻、对位定位基，活化苯环。 ⑴ 卤代 N H 2 N H 2 Br Br Br + 3Br 2 ↓+ 3HBr (白色) 反应定量进行，可用于苯胺的定性和定量分析。 ⑵ 硝化 直接硝化时，芳胺易氧化。 HNO3 乙酸,-20℃ HNO3 乙酸酐 H2O 水解 H2O 水解 (CH3CO)2O 对氨基苯磺酸为白色晶体，溶于热水，溶于NaOH、 Na2CO3溶液，是合成磺胺药物和染料的中间体。 ⑶ 磺化 加热重排 N H 2 NH 3 ·HSO 4 N H 2 SO 3 H + － 浓H2SO4 180～190℃ －H2O 完成下列反应： 12-3 腈 一、腈 通式：R–CN Ar–CN 官能团：–CN 氰基 CH3－C≡N 乙腈 正相催化剂，现在也有反相催化，但较少 反应举例，苯丁醚 * 截止1998年底，国家批准允许使用的食用天然色素共有48种 目前国内使用的较多的合成色素有9种苋菜红、胭脂红、新红、柠檬黄、日落黄、靛蓝、亮蓝、赤红、诱惑红 合成染料中品种最多的一类，已有一百多年的历史。 全球生产的偶氮染料有三千多种，常用的有两百多种，占所有色素工业之百分之五十以上。 按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料。 * 第十二章 含氮化合物 芳香族硝基化合物 胺 腈 硝基化合物 酰胺 腈 肟 胺 重氮和偶氮化合物 硝基化合物的分类、命名和结构 硝基甲烷 2-硝基丙烷 2,4,6-三硝基甲苯 （TNT） 1,3-二甲基-5-叔丁基-2,4,6-三硝基苯 （二甲麝香） 硝基化合物的结构，可表示为由一个N=O和一个N→O配位键组成。 12-1芳香族硝基化合物 物理性质： 单硝基: 高沸点的液体 多硝基: 结晶固体，多为淡黄色。 不溶于水，易溶于有机溶剂。 硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收。 硝基苯有剧毒。 多硝基化合物有爆炸性。 2,4,6-三硝基甲苯 （TNT） 化学性质 1 还原成胺 1）Fe粉还原 2）氢气还原 2 酸性 由于硝基的强吸电子的诱导效应-I，使得脂肪族硝基化合物中的α-H原子具有一定的pKa。 硝基式(假酸式) 酸式 3 硝基苯亲电取代反应 4 硝基苯亲核取代反应 　高温高压 　催化剂 5 对酚或羧酸的酸性影响(比较下列化合物的酸性) 12-2 胺 NH3 氨 NH2-R 胺 －NH2：氨基 一、胺的分类、命名和结构 1. 分类 伯胺(1°胺)： RNH2 CH3NH2 甲胺 仲胺(2°胺)： R2NH (CH3)2NH 二甲胺 叔胺(3°胺)： R3N (CH3)3N 三甲胺 季