第28届化学竞赛省级赛区模拟试题1讲义.docxVIP

中国化学会2014年全国高中生化学竞赛（省级赛区）模拟试题命题人：王圣钦，李俊泽题号123456789总分满分122381071010911100得分评卷人竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。第1题（12分）写出下列方程式：硫氰在硫代硫酸钠溶液中的反应方程式。叠氮酸与铜发生氧化还原反应生成Cu(N3)2和一比一的气体的反应方程式。奈斯勒试剂(四碘合汞酸钾)在碱性条件下与NH4+生成沉淀的反应方程式。二氧化氯与过氧化钠作用以制备纯亚氯酸钠的反应方程式。黄血盐(K4Fe(CN)6)分解产生唯一气体产物N2的方程式。1-6 一氯三（三苯基膦）合铱（I）加热的反应方程式。第 2 题（23分）2-1 已知在325K与100kPa时，反应N2O4(g)2NO2(g)中N2O4的摩尔分解率为50.2%。若保持温度不变，压力增加至1000kPa，计算N2O4的分解率是多少？2-2 一正离子只含C、H、N三种元素，含C：19.99%，N：69.95%，它能与CH3SO3-按1:1的比例形成一二维层状波纹型超分子，请画出该正离子以及该超分子的结构。2-3 实验室制得一化合物MCxHyNzCl3（M为一金属元素），测得其中C和N的质量分数分别为25.854%和22.619%。将其转化为硫氰酸盐测得其中含C和H的质量分数为30.056%和5.962%。计算MCxHyNzCl3的化学式并画出其仅由一种配体组成的所有可能结构。2-4分析化学中做基准物质的氧化剂通常为K2Cr2O7，然而熔化铬矿石式生成的往往是钠盐。为什么不用Na2Cr2O7代替K2Cr2O7？请写出由Na2Cr2O7制取K2Cr2O7的化学反应方程式并简要解释。2-5图为SmCo5的晶胞，其晶胞参数为a=b=498.9pm，c=398.1pm，α=β=90o，γ=120o，Co均位于晶胞面上。2-5-1根据其特征对称元素判断该晶体结构属于何种晶系。2-5-2计算并指出Sm的配位数。2-5-3指出Co填入同层Sm组成的何种空隙。2-5-12-5-22-5-32-6将OsO4气体缓慢通入含有NH3的KOH的溶液中得一黄色物质X（291.3g/mol）其固体在真空中加热到200 oC可分解放出N2，其所对应的酸只存在与溶液中，其阴离子中含有3个两两夹角为60o的镜面，3个镜面的交线为三重旋转轴。写出X的化学式并画出阴离子的结构。2-7在标准条件下，利用反应H2(g)+Ag2O(s)＝2Ag(s)+2H2O(l)设计电池（即写出电池符号）。2-8 硼砂（Na2B4O7﹒10H2O）中含有四硼酸根阴离子，其中有2种化学环境不同的硼原子以及4种化学环境不同的氧原子。画出其阴离子结构。2-9液苯的标准摩尔生成焓为49.1kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔燃烧焓为-1.30103kJ/mol。已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286kJ/mol，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227 kJ/mol，计算液苯的标准摩尔燃烧焓。第3题（8分）1801年墨西哥矿物学家在铝矿石中发现了一种新元素M最初研究时将其列为了磷的同族元素。经过长期的研究，M现已广泛应用在钢铁工业和炼油工业上。下面是关于M的性质：在隔绝空气的条件下，将M的氧化物A与硫在一起加热得到黑色粉末B，B易分解的C（A和C中M均为+3价）和单质硫，C也可由A与硫化氢在750 oC下反应制得。将B在空气中加热则转变为M的氧化物D。在1000 oC下用氢气还原得黑色顺磁性物质E，E具有NiAs的结构。在隔绝空气的条件下用钾汞齐还原A的酸性溶液，随后加入KCN得一种红色的溶液。加入乙醇后得棕黄色沉淀F，其中M的质量分数为14.0%。请写出A－F各代表什么物质以及生成F的离子反应方程式。第4题（10分） MgCl2与MgI2都是常见的碱金属卤化物，然而其结构却不完全相同。MgI2中I离子按hcp排列，Mg离子有序地占据其中一半的空隙，其有序方式是平行堆积层中一层的八面体空隙全部由Mg占据，另一层的八面体空隙全部空着。而MgCl2结构和MgI2相似，差别在于MgCl2中氯离子按ccp方式排列。4-1 以“”表示空层，A，B，C表示Cl-或I-离子层，a，b，c表示Mg2+离子层，分别给出MgCl2和MgI2的堆积方式。MgCl2：MgI2:4-2 画出MgCl2和MgI2的晶胞.（MgCl2以Cl原子为晶胞顶点，MgI2以Mg为晶胞顶点）4-3