第6章氧化还原滴定法讲义.ppt

* * * * 碘标准溶液的配制和标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 碘量法的应用 1、饮用水中余氯的测定 Cl2+H2O=HOCl+H + +Cl - 2HI +HOCl= I2+H+Cl - +3H2O I2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2- nCl2=1/2 nNaS2O3 余氯（ Cl2 ，mg/L)=1/2(CV)NaS2O3MCl21000/V = (CV)NaS2O335.453x1000/V 2、水中溶解氧的测定： 用溶解氧瓶装满水样后，依次加入MnSO4、碱性KI, 混匀,再加入浓H2SO4,盖好瓶盖，待沉淀完全溶解并混匀后，吸取100.0ml溶液于锥形瓶中，迅速用0.0125 mol/L Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂，继续用同浓度的Na2S2O3溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液7.25ml。计算该水样中溶解氧的含量（以O2 mg/L表示） 解： 3、生物化学需氧量 Biochemical Oxygen Demand，BOD 在规定条件下，微生物分解水中的有机物所消耗的溶解氧的量，以 O2mg/L表示。 将水样在20oC下培养5d，培养前后溶解氧之差即为生物化学需氧量，用BOD205表示。 应用4: 碘量法测定葡萄糖含量  (返滴定法) I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 碱性条件下，过量I2可将葡萄糖上的醛基氧化成羧基 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- 结果计算 正确写出每一测定步骤有关的反应式， 找出正确计量关系， 根据等物质的量规则 例1：称取软锰矿0.1000g，试样经碱熔后，得到MnO42－，煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时MnO42－岐化为MnO4－和MnO2。然后滤去MnO2，用0.1012mol/LFe2+标准溶液滴定MnO4－，用去25.80mL。计算试样中MnO2的质量分数。 例2水中溶解氧的测定： 用溶解氧瓶装满水样后，依次加入MnSO4、碱性KI, 混匀,再加入浓H2SO4,盖好瓶盖，待沉淀完全溶解并混匀后，吸取100.0ml溶液于锥形瓶中，迅速用0.0125 mol/L Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂，继续用同浓度的Na2S2O3溶液滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液7.25ml。计算该水样中溶解氧的含量（以O2 mg/L表示） 解： 例3用碘量法测定葡萄糖的含量。准确称取10.00g试样，溶解后定容于250mL容量瓶中，移取50.00mL试液与碘量瓶中，加入0.05000 mol/L I2溶液30.00 mL（过量的），搅拌下加入40mL0.1mol/L NaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。然后加入8mL 0.5 mol/LHCl，析出的I2用0.1000 mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗9.96 mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。 解：反应式如下： C6H12O6+ I2 (过量的)＋2NaOH === C6H12O7+2NaI+ H2O I2 (剩余的)（+ 2OH? === OI? + I? + H2O 剩余的OI? 在碱性条件下发生歧化反应： 3 OI?=== IO3? + 2 I? 经酸化后又析出I2： IO3? + 5I? + 6H+ === 3I2 + 3H2O 最后用Na2S2O3溶液滴定析出的I2： I2 + 2S2O32- === 2I- + S4O62- 作业：P246习题： 2，3，4，5，6，8，10 * * * * * * 3 * 3 * * * * * * * * * * * * 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化 指 示 剂 颜色 变化 氧化形 还原形 次甲基蓝