辽宁科技大学-科学基础-固体中的扩散技巧.pptVIP

引起上坡扩散还可能有以下一些情况： 1).弹性应力的作用。晶体中存在弹性应力梯度时，它促使较大半径的原子跑向点阵伸长部分，较小半径原子跑向受压部分，造成固溶体中溶质原子的不均匀分布。 2).晶界的内吸附。晶界能量比晶内高，原子规则排列较晶内差，如果溶质原子位于晶界上可降低体系总能量，它们会优先向晶界扩散，富集于晶界上，此时溶质在晶界上的浓度就高于在晶内的浓度。 3).大的电场或温度场也促使晶体中原子按一定方向扩散，造成扩散原子的不均匀性。 影响扩散的因素 由扩散第一定律，在浓度梯度一定时，原子扩散仅取决于扩散系数D。对于典型的原子扩散过程，D符合Arrhenius公式， 。因此，D仅取决于D0、Q和T，凡是能改变这三个参数的因素都将影响扩散过程。 影响扩散的因素 1．温度 温度是影响扩散速率的最主要因素。温度越高，原子热激活能量越大，越易发生迁移，扩散系数越大。 元素 扩散温度/℃ 105cm2d－1 元素 扩散温度/℃ 105cm2d－1 C Al Si Ni 925 1000 1100 900 1150 960 1150 1200 1205 3100 8640 33 170 65 125 0.8 Cr Mo W Mn 1150 1200 1300 1200 1280 1330 960 1400 5.9 15～70 190～460 20～130 3.2 21 2.6 830 不同温度时各元素在铁中的扩散系数 固溶体主要有间隙固溶体和置换固溶体，在这两种固溶体中，溶质原子的扩散机制完全不同。在间隙固溶体中，溶质原子以间隙扩散为机制，扩散激活能较小，原子扩散较快；反之，在置换固溶体中，溶质原子以空位扩散为机制，由于原子尺寸较大，晶体中的空位浓度又很低，其扩散激活能比间隙扩散大得多。表3.6列出了不同溶质原子在γ-Fe中的扩散激活能。 2.固溶体类型 不同溶质原子在γ-Fe中的扩散激活能Q 溶质原子类型 置换型 间隙型 溶质元素 Q/kJ/mol Al Ni Mn Cr Mo W N C H 184 282.5 276 335 247 261.5 146 134 42 3.晶体结构类型 晶体结构反映了原子在空间排列的紧密程度。晶体的致密度越高，原子扩散时的路径越窄，产生的晶格畸变越大，同时原子结合能也越大，使得扩散激活能越大，扩散系数减小。这个规律无论对纯金属还是对固溶体的扩散都是适用的。例如，面心立方晶体比体心立方晶体致密度高，实验测定的γ-Fe的自扩散系数与α-Fe的相比，在910℃时相差了两个数量级， 。溶质原子在不同固溶体中的扩散系数也不同。910℃时，C在α-Fe中的扩散系数比在γ-Fe中的大100倍。 钢的渗碳温度选择在900~930℃，对于常用的渗碳钢来讲，这个温度范围应该处在奥氏体单相区。奥氏体是面心立方结构，C在奥氏体中的扩散速度似乎较慢，但是由于渗碳温度较高，加速了C的扩散，同时C在奥氏体中的溶解度远比在铁素体中的大也是一个基本原因。 4．晶体缺陷 在实际使用中的绝大多数材料是多晶材料，对于多晶材料，正如前已述，扩散物质通常可以沿三种途径扩散，即晶内扩散、晶界扩散和表面扩散。若以QL，QS和QB别表示晶内、表面和晶界扩散激活能；DL，DS和DB分别表示晶内、表面和晶界的扩散系数，则一般规律是：QL＞QB＞QS，所以DS＞DB＞DL。 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大，原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。 不同扩散方式的扩散系数与温度的关系 在多晶体金属中，原子的扩散系数实际上是体扩散和晶界扩散的综合结果。晶粒尺寸越小，金属的晶界面积越多，晶界扩散对扩散系数的贡献就越大。例图表示出锌在黄铜中的扩散系数随晶粒尺寸的变化。可以看出，黄铜的晶粒尺寸越小，扩散系数明显增加。例如，在700℃时，锌在单晶黄铜中的扩散系数D＝6×10-4cm2/d，而在晶粒尺寸为0.13mm的多晶黄铜中的扩散系数D＝2.3×10-2cm2/d，提高了约40倍。 温度对晶界扩散有很大影响，例图给出了银单晶体和多晶体的自扩散系数与温度关系。低于700℃时，多晶体的lnD～1/T直线的斜率为单晶体的1/2；但是高于700℃时，多晶体的直线与单晶体的相遇，并重合于单晶体的直线上。实验结果说明，温度较低时晶界扩散激活