第03章分析化学中的误差与数据处理讲义.pptVIP

* 相关系数的意义 3. 当 R 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 1.??当所有的 yi 值都在回归线上时，R = ? 1。 y x R = 1 x y R = -1 2.??当 y 与 x 之间不存在直线关系时，R = 0。 x y R = 0 * 例9 ? f = n-2 0.10 0.05 0.01 0.001 1 0.988 0.997 0.9998 0.999999 2 0.900 0.950 0.990 0.999 3 0.805 0.878 0.959 0.991 相关系数的临界值表（部分） 做了一条工作曲线，测量次数 n = 5, R = 0.920, 因变量与自变量之间有无相关性（置信度95%）？ 解： f = 5 – 2 = 3, ? = 0.05, 查表 R0 = 0.878, R R0, 有相关性 * 3.7 提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求； 2.减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 称量 分析天平的绝对误差 Ei= 0.0001 g 一次称量 Ea = 0.0002 g 常量分析 Er 0.1%, 滴定体积读数 Ei= 0.01 mL 一次滴定 Ea = 0.02 mL 常量分析 Er 0.1%, * 例10 用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的40.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH, 再用浓度相近的HCl返滴定，消耗39.10 mL, 有同学报告结果为10.12%, 对不对？ 答： 不对。实际与样品作用的碱的体积为： V = 40.00 – 39.10 = 0.90 (mL) 测量精度 结果精度 结果精度 测量精度，不合理。 * 3. 减小随机误差 ——增加测量次数 在一定置信度下平均值的置信区间反应结果的不确定性 与测量次数有关 t 值与 n 有关 一般平行测定2 - 4次，精密5 - 9次,最多不超过12次.使平均值更接近真值. * (1)检查有无系统误差——对照实验 1）标样对照 2）标准方法对照 显著性检验 有无系统误差 3）标准加入法 4. 消除系统误差 测定 显著性检验 有无系统误差 上述方法可以检查由什么原因引起的系统误差？如何检查由试剂引起的系统误差？ 空白实验、校准仪器、结果校正 * 第二章 小结 掌握:1.系统误差与随机误差；误差与偏差；准确度与精确度；绝对偏差与相对偏差；平均偏差与相对平均偏差；标准偏差与相对标准偏差；置信度与置信区间。 2.应用t分布计算平均值的置信区间。 3.异常值的取舍：4d法和Q检法。 4.有效数字的定义，修约规则与运算规则。 理解:1.系统误差与随机误差性质与特点 2.准确度与精确度的关系 3.置信度与置信区间的概念 了解:1.随机误差的分布特征---正态分布 2.误差产生的原因及提高分析结果准确度的方法 * 本章结束 * 第4章 分析化学中的质量保证与质量控制 （自学） 室内精密度；室间精密度；灵敏度；仪器检出限；方法检出限；空白值；测定上限；测定下限；最佳测定范围；校准曲线；加标回收率；干扰试验；精密度控制；准确度控制；质量控制技术；质控图；实验室质量保证体系；标准分类；溯源性；实验室认可；审查认可；计量认证。 * 3 随机误差的区间概率 | u | 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 | u ? 面积 0.674 0.2500 1.000 0.3413 1.645 0.4500 1.960 0.4750 2.000 0.4773 2.576 0.4950 3.000 0.4987 ? 0.5000 正态分布概率积分表（部分数值） * 随机误差出现的区间u（以?为单位） 测量值出现的区间 概率 % （-1, +1) (?-1 ?, ?+1 ?) 68.3 (-1.96, +1.96) (?-1.96 ?, ?+1.96 ?) 95.0 (-2, +2) (?-2 ?, ?+2 ?) 95.5 (-2.58, 2.58) (?-2.58 ?, ?+2.58 ?) 99.0 (-3, +3) (?-3 ?, ?+3 ?) 99.7 测量值与随机误差的区间概率 * 3 *