第一二章催化剂与催化作用基本知识2.doc

张宁：A303 3969513 第一章： 催化剂与催化作用基本知识 1.1 催化作用的特征 1.1.1 催化剂和催化作用的定义 催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。 1.1.2 催化作用不能改变化学平衡 从热力学上看，Kp取决于 G，而 G是状态函数，与过程无关。催化剂只是改变过程，不能改变 G值，所以催化剂不能改变化学平衡位置。 1.1.3 催化剂通过改变反应历程而改变反应速度 主要是通过改变反应历程而改变反应活化能，从而加快反应速度。 1.1.4 催化剂对加速化学反应具有选择性 催化剂并不是对热力学上允许的所有化学反应都能起催化作用，而是特别有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应，这种特定催化剂只能催化加速特定反应的性能，称为催化剂的选择性。 1.2 催化反应和催化剂的分类 1.2.1 催化反应分类 1 按催化反应系统物相的均一性进行分类 均相催化反应 多相催化反应 酶催化反应 2 按反应类型进行分类 3 按反应机理进行分类 酸碱型催化反应 氧化还原型催化反应 金属型催化反应 1.2.2 催化剂分类 按元素周期律分类 按催化剂的导电性分类 1.3 固体催化剂的组成与结构 1.3.1 固体催化剂的组成 1 主催化剂：活性组分，没有它就缺乏所需要的催化作用。（书上7页所说的重整反应双功能催化剂，指的是金属中心和酸中心，但是这种理论到了二十一世纪已经被质疑） 2 共催化剂：和主催化剂同时起作用，实际上和主催化剂难以区别。 3 助催化剂：催化剂中的少量物质，本身没有活性或活性很小，但可以显著改善催化剂的性能。主要有以下几种类型： 结构型助催化剂：增加活性组分微晶的稳定性，防止烧结，延长催化剂寿命。有时也可加入到载体中，通过提高载体寿命从而间接提高催化剂稳定性。（一般不改变催化剂活性） 调变型助催化剂（电子型助催化剂）：与结构型助剂不同，主要改变催化剂活性组分的本性。（通过改变电子逸出功） 扩散型助催化剂（致孔剂）：通过改变催化剂的孔结构，从而改变催化剂的扩散性能。（如矿物油、淀粉和有机物高分子等在高温时容易分解成为二氧化碳和水，称为致孔剂） 毒化型助催化剂：主要用于消除副反应的活性中心，从而提高催化剂的选择性。例如酸催化剂中的强酸中心容易发生积碳，可加入少量碱性物质，使强酸中心中毒，从而减少积碳，提高寿命。 4 载体：是其它组分的分散剂、粘合剂和支撑体。主要作用有： 分散作用：活性组分越分散活性中心就越多。 稳定化作用：能起到结构型助剂的作用。 支撑作用：给催化剂一定的形状和大小，使之符合流体力学等规律。 传热和稀释作用：对放热反应防止催化剂表面温度过高，对吸热反应，防止催化剂内部温度过低。 助催化作用：有些催化剂载体本身就是活性组分、助催化剂等。 1.3.2 固体催化剂的结构 主要自学分散度部分。 1.4 催化剂的反应性能及对工业催化剂的要求 1.4.1 催化剂的反应性能 1 催化剂的活性 反应速率表示法：主要有三种表示方法，物理化学部分已经学过。但是，目前基本上没有人用反应速率来表示催化剂的活性。 （自己看，有问题提出来，没问题我来问：1、分别用文字表述三种反应速率。2、催化剂堆密度是什么？3、如何确定化学吸附中心数目？4、如何确定转换频率？） 反应速率常数表示法：用这种方法表示催化剂活性现在也基本没看到，方便的地方是用该方法时不要求反应物浓度和催化剂量相同，麻烦的是求速率常数工作量较大。 转化率表示法：最直观的表示方法，但与催化本质无关。要求反应物浓度和催化剂量相同的情况下作简单比较。 2 催化剂的选择性：催化剂使反应向某一特定产物的方向进行的能力。表示方法有两种： （1）选择性（S%） （2）选择度（选择性因素） S=k1/k2 （主反应与副反应的表观速率常数之比，真实的速率常数较难获得。） 3 催化剂的稳定性：具有稳定活性的时间或活性没有明显下降之前催化剂所使用的时间。 化学稳定性：活性组分和助催化剂不产生挥发、流失或化学变化。 耐热稳定性：在较高温度下，不因为受热而破坏物理及化学性质，保持良好活性的能力。 抗毒稳定性：在反应过程中，不因为吸附原料中杂质或毒性副产物而中毒失去活性。 机械稳定性：催化剂抗摩擦、冲击、压力或温度骤然变化的能力。不因为这些原因而产生粉碎。 催化剂寿命：单程寿命催化剂在一定反应条件下维持一定反应活性和选择性的使用时间。总寿命：活性下降后经过再生恢复活性后继续使用，累计