高化知识点补充.docx

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高化知识点补充

聚合方法名词解释本体聚合(Bulk Polymerization):本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。 悬浮聚合(Suspension Polymerization):悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 溶液聚合(Solution Polymerization):是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。 乳液聚合(Emulsion Polymerization):是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 分散剂(Dispersant):分散剂大致可分为两类,(1)水溶性有机高分子物,作用机理主要是吸咐在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护人用,同时还使表面(或界面)张力降低,有利于液滴分散。(2)不溶于水的无机粉末,作用机理是细粉吸咐在液滴表面,起着机械隔离的作用。 乳化剂(Emulsifier):常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂,其作用有:(1)降低表面张力,使单体乳化成微小液滴,(2)在液滴表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定,身胶束回部,亲水基伸向水层的一种状态。 胶束(Micelle):当乳化剂浓度超过临界浓度(CMC)以后,一部分乳化剂分子聚集在一起,乳化剂的疏水基团伸亲水亲油平衡值(HLB)( Value of Hydrophile Lipophile Balance):该值用来衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对水溶性的贡献,该值的大小表表亲水性的大小。 胶束成核(Micellar Nucleation):在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大,更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。 均相成核(Homogeneous Necleation):又称水相成核,当选用水溶性较大的单体,溶于水的单体被引发聚合成的短链自由基将含有较多的单体单元,并有相当的亲水性,水相中多条这样较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。知识点:实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所单体内溶剂内单体内胶束内聚合机理自由基聚合一般机理,聚合速度上升聚合度下降容易向溶剂转移,聚合速率和聚合度都较低类似本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征设备简单,易制备板材和型材,一般间歇法生产,热不容易导出传热容易,可连续生产。产物为溶液状。传热容易。间歇法生产,后续工艺复杂传热容易。可连续生产。产物为乳液状,制备成固体后续工艺复杂产物特性聚合物纯净。分子量分布较宽分子量较小,分布较宽。聚合物溶液可直接使用较纯净,留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂,纯净度较差真题:(2012年 简答题)10、为什么乳液聚合可以同时提高聚合度和速率?(2010年 简答题)7、为什么乳液聚合中聚合反应速率与聚合度可以同时提高?答:因为聚合速率方程:Rp=kp[M][M·]式中[M]代表胶粒中单体浓度,又[M·]=nN/NA,一般的乳液聚合体系中胶粒数N=10^14cm-3,n=0.5,故[M·]可达10^-7mol/L比一般自由基聚合大10倍,。同时,多数聚合物和单体达到溶胀平衡时,单体的体积分数为0.5~0.85,胶粒内单体浓度可达5mol/L,因此乳液聚合速率很大。另外一般自由基寿命只有10^-1s,双基终止时间只有10^-3s,但由于隔离和包埋作用使得胶粒内自由基寿命很长一般为10~100s,因而有较长的链增长时间,从而提高了分子量。同时从和聚合度都与N成正比知,只要增加增加乳化剂用量,提高乳胶颗粒数量,就可同时提高聚合速率和聚合度。(?)(2007年 简答题)3、乳液聚合的机理是什么?为什么能够做到既能提高聚合速率又能提高聚合产物的分子量 答:在乳液聚合体系中,存在以下几种组成:a.少量单体和乳化剂溶于水;b.大部分乳化剂形成胶束、增容胶束;c.大部分单体形成液滴。由于(1)胶束数量多,为单体液滴数量的100倍;(2)胶束内部单体浓度较高; 3)胶束表面为亲水基团,亲水性强,因此自由基能进入胶束引发聚合。故乳液聚合应发生在胶束中,为“胶束成核”。 由束内单体聚合形成聚合物颗粒的过程,称为“胶束成核”。具体过程为:当胶束内进行链增长时,单体不断消耗,溶于水中的单体不断补充进来,单体液滴又不断溶解补充水相中的单体。因此,单体液滴越来越小、越来越少。而胶束粒子越来越大。同时单体液滴上多余的乳化剂转移到增大的胶束上,以补充乳化剂的不足。(2005年 简答题)7、比较本体聚合和悬浮聚合6 离子聚合名词解释活性聚合(L

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