纳米催化剂探讨.ppt

纳米催化剂（Nanocatalysts） 固相合成法（Solid-State Fabrication Method） 无机熔融盐合成法：熔融的无机化合物（即熔融盐）在熔化时 解离为离子，正、负离子靠库伦力相互作 用。 具有很高的热容和热传导以及高的热稳定性和质量传递速度，可作为高温下的反应介质。 与单一的盐相比，复合盐的熔点更低些。 纳米催化剂（Nanocatalysts） 部分共晶熔融盐的组成和熔点 体系 摩尔组成 熔点（℃） LiCl?KCl 59 : 41 352 KCl?NaCl 50 : 50 658 MgCl2?KCl 32.5 : 67.5 410 Li2SO4?K2SO4 80 : 20 535 LiNO3?KNO3 43 : 57 132 AlCl3?NaCl 83 : 17 154 NaOH?KOH 51 : 49 185 NaSCN?KSCN 26.3 : 73.7 128 LiAc?NaAc?KAc 20 : 30 : 50 162 LiF?NaF?KF 46.5 : 11.5 : 42 459 NaPO4?KPO4 50 : 50 537 纳米催化剂（Nanocatalysts） 例如：王中林（Z.L. Wang）等人以摩尔比为49/51的KOH和NaOH混合物作为熔融盐（熔点为165 ℃，NaOH和KOH的熔点分别为323 ℃和360 ℃），以BaCl2、MnO2和TiO2为前驱体，在密封的以特氟龙为内衬的高压反应釜（Teflon-lined autoclave）中于170~200 ℃恒温24~120 h后，制得BaMnO3和BaMn0.5Ti0.5O3纳米棒/纳米线。 【J. Phys. Chem. B 110 (2006) 14050】 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 4. 不同条件下所合成的BaMnO3的TEM照片 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 5. BaTi0.5Mn0.5O3的(a, c) TEM照片, (b) EDX谱图, (d) SAED图案,以及(e) HRTEM照片 纳米催化剂（Nanocatalysts） 气相合成法（Gas-Phase Synthesis Method） 气相合成法：直接利用气体或通过某种手段将物质转变为气体，使之在气态条件下发生物理变化或者化学反应，最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米粒子的方法。 包括溅射法、气体蒸发法、化学气相沉积法、化学气相凝聚法 采用气相法制得的纳米颗粒纯度高、分散性好、粒径小且粒径分布窄。 例如：通过在高温区域蒸发氧化物粉末，在低温区冷却可制得一系列的金属氧化物的一维纳米材料，包括ZnO、In2O3、SnO2和CdO等纳米线或纳米带。 纳米催化剂（Nanocatalysts） 液相法是合成纳米催化剂的常用方法 主要包括: 沉淀法 溶胶?凝胶法 水（或溶剂）热合成法 微乳液法 化学还原法 液相合成法（Liquid-Phase Synthesis Method） 【Chem. Rev. 104 (2004) 3893】 纳米催化剂（Nanocatalysts） 沉淀法（Precipitation Method） 沉淀法被广泛地用来合成单一或复合氧化物纳米材料 沉淀法: 直接沉淀法 均匀沉淀法 共沉淀法 水解沉淀法 纳米催化剂（Nanocatalysts） 直接沉淀法: 不容易控制粒径大小 为避免这一点，人们在溶液中加入某种化学试剂，该试剂不与金属离子直接反应生成沉淀，而是通过化学反应使沉淀剂在溶液中缓慢生成，金属离子与缓慢生成的沉淀剂反应生成目标产物，或者沉淀物再经适当处理而制得目标产物。 因此，只要控制好沉淀剂的生成速率，便可将过饱和度控制在适当的范围内，避免浓度不均匀现象，从而控制粒子的生长速率，得到粒度均匀的纳米材料。 沉淀法（Precipitation Method） 纳米催化剂（Nanocatalysts） 例如：在制备纳米NiO空球等的过程中通过控制尿素水解生成沉淀剂NH4OH的速率即可控制粒子的生长速率。 具体过程：以纳米碳球为硬模板，以尿素作为产生沉淀剂NH4OH的原料，以金属硝酸盐或氯化物为前驱体，在水和乙醇的混合溶剂中于60