汽油加氢循氢CO,CO2超标问题个人学习探讨.ppt

正和石化 运行三部 Yunxingsanbu, Zhenghe Group Co.. Ltd. 汽油加氢循氢CO,CO2超标问题个人学习总结 汽油加氢四班 王文龙 2015年06月17日 目 录 1 循氢中CO、CO2超标问题现状 2 CO、CO2超标对装置的影响 3 造成循氢CO、CO2超标的原因 4 目前采用的方法及弊端 5 6 个人总结的五种方法 问题总结及个人建议 1 循氢中CO、CO2超标问题现状 2 CO、CO2超标对装置的影响 3 造成循氢CO、CO2超标的原因 4 目前采用的方法及弊端 5 6 个人总结的五种方法 问题总结及个人建议 一、循氢CO、CO2超标问题现状 1、循氢CO、CO2超标问题现状。 今年以来汽油加氢装置HDS一段反应器时常发生脱硫效果差，温升过高等生产异常。排除原料油硫含量大幅升高，预分馏塔分离效果不好重汽油中轻组分过多等原因后，我们发现造成此异常情况的主要原因是循环氢中CO、CO2超标。 原料油硫含量(PPM) CO（PPM) CO2(PPM) CH4(PPM) R2101入口温度（℃） R2101出口温度（℃） 温升（℃） 精制油硫含量（PPM） 2015.04.05——9:00 1147 31.00 34.10 1786.20 259 306 47 31.90 2015.04.13——9:00 1109 10.82 4.60 1015.40 258 305 47 15.47 2015.04.20——9:00 1027 15.40 13.70 724.20 252 303 51 48.60 2015.04.21——9:00 1057 25.00 14.40 828.40 256 307 51 52.00 2015.04.25——9:00 1060 900.60 155.70 1375.00 257 307 50 429.00 2015.04.25——13:00 1060 200.20 43.20 1018.40 258 312 54 80.35 2015.04.26——9:00 1127 10.40 21.60 1472.80 257 307 50 34.00 2015.04.27——9:00 1129 13.70 19.50 1623.50 256 304 48 29.00 2015年4月份各相关数据记录表 一、循氢CO、CO2超标问题现状 图1、精制汽油硫含量与各数据关系 一、循氢CO、CO2超标问题现状 从图中我们可以得出如下结论： （1）、当原料油硫含量变化不大时，精制油硫含量会随着循氢中CO、CO2浓度的增加而增加。 （2）、CH4浓度的变化对精制油硫含量影响不大。 （3）、CH4浓度会随着循氢中CO、CO2浓度的增加而增加，可见CO、CO2发生甲烷化反应。 1 循氢中CO、CO2超标问题现状 2 CO、CO2超标对装置的影响 3 造成循氢CO、CO2超标的原因 4 目前采用的方法及弊端 5 6 个人总结的五种方法 问题总结及个人建议 一氧化碳和二氧化碳对系统有下面几点影响： 2.1 、二氧化碳加氢转化为一氧化碳。该反应为吸热反应，在加氢条件下有利于正方向进行，从而造成循环氢中一氧化碳浓度比二氧化碳浓度高。 2.2 、在含镍或钴催化剂的作用下，一氧化碳和二氧化碳与氢气在200℃～350℃条件下反应生成甲烷，同时放出大量热量。甲烷化反应产生的热使反应器内催化剂床层温升过高，温度分布不匀，恶化装置操作，甚至可能造成装置飞温事故。 2、CO、CO2超标对装置的影响 二、CO、CO2超标对装置的影响 图2、CO、CO2、CH4的转换关系 二、CO、CO2超标对装置的影响 2.4 、一氧化碳可能与催化剂上的金属组分形成有毒的、易挥发的羰基化合物而造成催化剂的腐蚀，降低了催化剂活性。 由于上述反应在低温下较易发生，因而当循环氢中存在一氧化碳时，每次开工都会使催化剂活性受到损失。因为低温下一氧化碳和催化剂上的镍组分反应生成羰基镍，升温后，羰基镍挥发升华，使得催化剂表面裸露出金属镍，金属镍氢解活性非常高，极易引起结焦失活。自上次开工后HDS一段反应器压差大幅升高，目前压差在0.6~0.7MPa，可能与上述原因引发的催化剂结焦有一定关系。同时羟基镍为神经类毒素，蒸汽对人体有很强的毒害作用. 2.3 、一氧化碳和二氧化碳和氢气在催化剂活性中心发生竞争吸附，影响加氢活性中心的利用。所以如果放任一氧化碳的积累，就需要提高反应温度。 图3、反应温度与CO浓度的关系 1 循氢中CO、CO2超标问题现状 2 CO、