不定形耐火材料精要.ppt

第5章 不定形耐火材料 本章主要内容 5.1 不定形耐火材料用结合剂 5.2 不定形耐火材料用外加剂 5.3 铝酸盐水泥耐火浇注料 5.1 不定形耐火材料用结合剂 5.3 铝酸盐水泥耐火浇注料 水泥用量，水用量，耐火粉料 耐火骨料，外加剂，养护制度 氯化镁MgCl2·H2O结合剂主要用于生产镁质、镁铬质和铬镁质耐火材料，其凝结硬化作用主要是由于MgCl2与H2O反应生成氧氯化镁以及由于氯化镁的存在使氧化镁快速持续地水化生成Mg(OH)2而引起的，其反应式为： xMgO + yMgCl2 + 2H2O → xMgO·yMgCl2·2H2O MgO + H2O → Mg(OH)2 四、氯化镁结合剂 MgO水化反应本来是较慢的，但当水溶液中有MgCl2存在时，增大了Mg(OH)2晶体的溶解度，从而促进MgO的持续水化，使Mg(OH)2得以大量形成，成为连续的结晶体骨架结构，使结合体的强度提高。 Mg(OH)2在400℃左右分解，成为高度分散的具有相当高活性的MgO，促进固相反应，有利于烧结。 通常控制MgCl2水溶液的比重在1.24左右，加入量约3％。 受水解生成碱式盐，然后生成氢氧化铝，最后逐渐形成氢氧化铝凝胶体而凝结硬化。 Al2(SO4)3 + 2H2O → Al2(SO4)2(OH)2 + H2SO4 Al2(SO4)2(OH)2 + 2H2O → Al2(SO4)(OH)4 + H2SO4 Al2(SO4)(OH)4 + 2H2O → 2Al(OH)3↓+ H2SO4 常温下硫酸铝的水解作用较慢，甚至在200～700℃温度下水解不超过5%，因此可以加入其它金属盐促凝。 五、硫酸铝 六、微粉结合 高技术浇注料的配制几乎都涉及到微粉的使用。上世纪80年代以后，在陶瓷和耐火材料的使用中，人们发现提高细粉的粒度可以促进烧结过程、降低水的用量、提高材料的强度、提高坯体的致密度。 微粉的作用机理较复杂，一般认为是填充作用和凝聚结合的共同作用。 SiO2微粉（硅灰） SiO2微粉（硅灰）为铁合金厂、金属硅厂的副产品（气相沉淀而成），粒度在0.1~0.5um，球形颗粒，活性适宜，能在颗粒表面形成硅胶薄膜，起到低温结合作用。 图 硅微粉掺量对镁质不定形耐火材料的影响 近年来，无水泥浇注料结合体系的一个新的结合方式是由无定形SiO2微粉与MgO和H2O作用产生的MgO-SiO2-H2O凝聚结合。 凝结机理(以镁质材料中加入SiO2微粉为例)： 它们生成含结构水少的凝胶，同时降低MgO的水化率和加热过程中的失重，且在较宽温度范围内逐渐脱水，因而快速升温对结构的破坏作用不大。 SiO2微粉水化后，表面形成类似硅胶结构并存在大量羟基的Si－OH键，烘干脱水后形成Si－O－Si键。 1）不生成大量含结构水的水化产物，挥发和分解成分少，有利于材料受热后结构和强度的保持； 2）微粉的表面活性高，有利于提高低、中温的结合强度，降低烧结温度； 3）微粉分散后可填充更细小的空间，有利于减水，改善流动性和提高致密度及改善抗熔渣渗透性； 使用微粉所带来的主要优点是： 微粉的用量不宜太多也不宜太少。 一方面，多余的微粉会发生团聚，烧结过程中会发生收缩，影响材料的整体性能。 另一方面，微粉过少，尚有孔隙未被填充，试样致密度不高。 5.2 不定形耐火材料用外加剂 一、定义 用以改善不定形耐火材料性能的物质，如施工性能、使用性能等，为组成总量的万分之几到百分之几。 1、减水剂：保持浇注料流动值基本不变的条件下，可显著降低拌和用水量的物质。 三种典型的减水型表面活性剂的分子式 柠檬酸 葡萄糖酸 木质素磺酸盐聚合物 作用机理 少量的水加入到水泥中时，不能得到分散较好的体系。因为： （1）水具有很高的表面张力； （2）水泥颗粒易于团聚形成絮凝结构。 当水泥加水拌合 形成水泥浆的过 程中，水泥颗粒 把一部分水包裹 在颗粒之间而形 成絮凝。 掺入减水剂前 掺入减水剂后： 当带有亲水链的表面活性剂加入到水泥-水体系中时，极性链以横卧 的形式被吸附到水泥颗粒上。 表面活性剂的极性端伸向水中，从而降低了水的表面张力，使水泥 颗粒呈亲水性。 进而在水泥颗粒周围形成一层水偶极子，阻止了絮凝结构的产生， 使系统保持良好的分散状态。 碳氢链上带有阴离 子极性基团的分子 掺入减水剂后 不定形耐火材料常用的减水剂有： 木质素系减水剂，用量0.2~0.3% 萘系减水剂，用量0.5~1.0% 水溶性树脂系减水剂，用量0