第2章误差及分析数据的统计处理讲义.pptVIP

正态分布曲线反映出随机误差的规律： 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，特别大的误差出现的概率极小，正误差和负误差出现的概率是相等的。 由于正态分布曲线的形状随 ? 而异，若将横坐标改用u表示，则正态分布曲线都归结为一条曲线，此时得到的曲线与 ? 的大小无关。这样的分布称为标准正态分布。 6.2 误差范围与出现的概率之间的关系 正态分布曲线下面的面积表示全部数据出现概率的总和，显然应当是100％（即为1） 随机误差在某一区间内出现的概率，可取不同的u值通过积分得到。 7. 置信度与置信区间 置信度(Confidence Level) ： 在某一定范围内测定值或误差出现的概率 68.3%, 95.5%, 99.7% 即为置信度 μ±σ，μ±2σ，μ±3σ 等称为置信区间。 置信度选得高，置信区间就宽。 一定置信度下，知道了任何单次测定值，无限次测量的算术平均值μ的可能范围（ｘ±uσ），称为置信区间。 8. 有限次测定中随机误差服从 t 分布 有限次测定无法计算总体标准差σ和总体平均值μ,则随机误差并不完全服从正态分布，服从类似于正态分布的 t 分布。 t 的定义与 u 一致, 用 s 代替σ， t 分布曲线随自由度 f (f = n - 1)而变，当 f ＞20时，与正态分布曲线很近似，当 f →∞时，二者一致。 t 值与置信度p和自由度 f 有关。 由式： 置信区间的宽窄与置信度、测定值的精密度和测定次数有关，当测定值精密度↑(s值小)，测定次数愈多(n↑)时，置信区间↓，即平均值愈接近真值，平均值愈可靠。 得： 平均值的置信区间 它表示在一定置信度下，以平均值 为中心，包括总体平均值 μ 的范围。在一定置信度下 (如95%)，真值(总体平均值) 将在测定平均值附近的一个区间即（ ）之间存在，把握程度 95%。 ， ， 置信度↑，置信区间↑，其区间包括真值的 可能性↑，一般将置信度定为95%或90%。 μ 是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率是多少；只能说某区间包括总体平均值的概率是多少。 例 测定 SiO2 的质量分数，得到下列数据，求平均值、标准偏差、置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。 28.62, 28.59, 28.51, 28.48, 28.52, 28.63 解： 查表 2-2 置信度为 90%，n = 6 时，t = 2.015。 置信度为 95% 时： 置信度↑ 置信区间↑ 测定钢中含铬量时，先测定两次，测得的质量分数为1.12%和1.15%；再测定三次, 测得的数据为1.11%, 1.16%和1.12%。计算两次测定和五次测定平均值的置信区间（95%置信度）。 查表 2-2，得 t95% = 12.7 解： n = 2 时 例 n = 5 时： 查表 2-2，得 t95% = 2.78 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可使置信区间显著缩小，即可使测定的平均值与总体平均值μ接近。 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素，有时不存在 不定因素，总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 性质 重现性、单向性（或周期性）、可测性 服从概率统计规律、不可测性 影响 准确度 精密度 消除或减小的方法 校正 增加测定的次数 9. 公差 公差：生产部门对于分析结果允许误差的一种表示法 超差：分析结果超出允许的公差范围。需重做。 公差的确定： （1）组成较复杂的分析，允许公差范围宽一些； （2）一般工业分析，允许相对误差在百分之几到 千分之几； （3）原子质量的测定，要求相对误差很小； （4）国家规定。 2.3 分析结果的数据处理 为什么要对数据进行处理？ 个别偏离较大的数据（称为离群值或极值）是保留还是该弃去？ 测得的平均值与真值（或标准值）的差异，是否合理？ 相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两 组数据间的差异是否在允许的范围内？ 数据进行处理包括哪些方面？ 可疑数据的取舍——过失误差的判断 分析方法的准确度（可靠性）——系统误差的判断 测定碱灰总碱量（%Na2O)得到6个数据，按其大小顺序排列为40.02，40.12，40.16，40.18，40.18，40.20。第一个数据可疑，不舍去第一个数据，这组数据的平均值是40.14；若舍去第一个数