温度对USY催化甲苯裂解结焦及其前驱体的影响.pdfVIP

温度对USY 催化甲苯裂解结焦及其前驱体的影响 陈桂梅，张香文，米镇涛 （天津大学化工学院绿色合成与转化教育部国家重点实验室，天津 300072 ） 13 摘 要：本文研究了温度对USY催化剂催化甲苯裂解结焦的影响。采用热重、 C 固体核磁、元素分析、 色质联用、程序升温氧化法等手段对催化剂上的焦炭和液相产物中的焦炭前驱体进行了考察。结果表明， 沉积在催化剂上的焦炭主要为缩合度较高的多环芳烃，随着温度的升高，总的结焦量增加，液相产物中 多环芳烃的环数和含量均呈增加趋势。 关键词：焦炭前驱体；催化裂解；甲苯；超临界；USY 催化剂 Effects of Temperature on the Coke and its Precursors Formation during Catalytic Cracking of Toluene over USY CHEN Gui-mei, Zhang Xiang-wen, Mi Zhen-tao (Key Laboratory of Green Technology of Ministry of Education ,School of Chemical Engineering, Tianjin University, Tianjin 300072, China) Abstract: The effect of temperature on coke and its precursors formation was studied during catalytic cracking of toluene over USY catalyst. The coke and its precursors were analyzed by TGA, solid-state 13C NMR ，elemental analysis, GC-MS and temperature-programmed oxidation(TPO). The coke deposited on the catalyst was mainly composed of polyaromatic hydrocarbons (PAH). It was revealed that the total amount of coke and the yield of PAH and its ring numbers in liquid phase increased with the increasing cracking temperature. Keywords: precursors of coke; catalytic cracking; toluene; supercritical; USY catalysis 反应可控型吸热碳氢燃料是燃料在超高声速飞行器中应用的新概念和新途径，它通过吸 热化学反应提高其冷却能力以达到超声速飞行的要求。催化裂解是实现吸热反应的主要途径， 而催化裂解结焦成为超高声速飞行器应用吸热型碳氢燃料的主要障碍。结焦会堵塞燃料管线、 喷嘴、精密阀件，腐蚀密封物质，会使催化剂失活，可能破坏发动机的正常工作甚至导致飞 行的失败[1] 。因此，研究碳氢燃料催化裂解的结焦行为有着重要意义。 焦炭的生成是一个动态过程，其产率和性质与反应体系的温度、压力、时间及原料的性 质密切相关[2] 。本文采用流动法实验装置，以甲苯为模型燃料，USY分子筛为催化剂，研究温 度对催化裂解结焦的影响。考察了催化剂上的焦炭组成，分析了液相产物中焦炭前驱体的含 收稿日期：2006-08-23 作者简介：陈桂梅，1980－，硕士研究生，e-mail: chguimei@ 量变化。 1 实验部分 1.1 原料与催化剂 甲苯：纯度≥99.5 ％，临界温度318.60 ℃，临界压力4.1 MPa ，熔点-94.9 ℃，沸点110.6 ℃。 USY型分子筛催化剂：温州华华集团公司提供，n(SiO ）：n(Al O ) ≥5.5 。压片成型，粉碎