炭质吸附剂的催化炭沉积孔结构修饰.pdf

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNALOF 2007 2007年8月 MOLECULAR Aug． CATALYSIS(CHINAl 文章编号：PE-063 炭质吸附剂的催化炭沉积孔结构修饰 刘娅4，翟宇恺6，李轶b (‘浙江师范大学生命与化学科学学院，金华321004；‘陕西省石油化工研究设计院，西安710054) 关键词：炭质吸附剂，炭沉积，孔道修饰 在炭前驱体上负载活性组分，进行催化积炭是 表l担载镍前驱体炭沉积影响因子考察 源于这样的设想：把炭沉积温度控制在某个较低的 范围内，使烃类不能在体相或者没有活性中心的表 面发生由热反应导致的积炭，但是可以在活性中心 上发生催化反应导致积炭；控制活性组分的负载过 程，使活性组分位于接近外表面的、较大的孔内， 从而使积炭反应也在这里发生。积炭结果是孔口被 缩小而丰富的内部孔容不会受到显著的损失，或者 说炭沉积的选择性得到提高。对烃类裂解有催化作 用的活性组分有多种，本文选择具有脱氢作用的 镍。 l实验部分 所用的样品是石油焦基活性炭。热炭沉积时， 将炭前驱体转移到反应器中，在氮气保护下程序升 温到某一温度，通入炭沉积剂丁烯，反应一定时间 后切换为氮气，持续处理1小时即得产物。催化沉 样品耋相翥淼。i．≥。童 积时，首先将Ni(N03)2·6H20溶于去离子水中配成 溶液，采用湿法浸渍将催化剂浸渍到前驱体表面， 样品i箩；兰二；曼薹薹 然后采用与热炭沉积相似的方法进行沉积改性。 2结果与讨论 2．1浸渍Ni对炭沉积率的影响 K 由表l可知，773K下样品的炭沉积率较723 下显著增加，这表明炭沉积温度对于浸镍炭前驱体 的积炭率是一个主导的影响因素。同时，总体上炭 进一步考察中孔孔容的变化，发现浸Ni样经 沉积率随着沉积时间的延长而增加，但沉积时间对 过炭沉积之后，中孔孔容反而增加，这说明有新的 样品积炭量的影响不如沉积温度的影响显著。 (2) 中孔形成。这些新的中孔可能是由于炭沉积在大孔 在2．2确定炭沉积温度的先导实验中，我们得出， 中发生，使大孔孔径变小，大孔转变为中孔所致。 873K之前，1．丁烯的热反应并不显著，但是浸Ni 对于浸镍和非浸镍样，炭沉积发生的位置是不 样品却能够在低于该温度(723和823K)的情况下发 相同的。对浸Ni样，沉积主要发生在接近外表面 生明显的积炭。这说明活性组分Ni对积炭过程有 的中孔和大孔之中，不容易导致孔的填充和孔口的 明显的促进作用。 MC-696 刘娅等：炭质吸附刺的催化炭沉积孔结构修饰 增刊 堵塞，大多数的孔在炭沉积之后，仍然允许N2自 达到对待分离混合物中的组分造成扩散阻力。 由进出，保留了内部的大量孔容：而对于末浸Ni 样，沉积主要发生在孔系深处的微孔体系和中孔 中，容易引起孔的填充和孔口的过分堵塞，使沉积 剂分子不能进入。考虑到浸Ni样和非浸Ni样采用 的都是相例的炭前驱体，显然差异是由于Ni的存 在引起的。根据确定炭沉积温度的先导实验以及相 关文献，如果没有Ni的存在，在如此低的温度下， 3结 论 是不会发生炭沉积反戍的；Ni在这里起到了催化剂 只有达N-。定的积炭量，才能表现出炭沉积对 的作用，Ni活性位存在于什么地方，炭沉积就发生 筛分效果的改进。