烯丙基型聚羧酸系减水剂的合成及性能研究.pdf

·108· 建筑材料新进展及工程应用 烯丙基型聚羧酸系减水剂的合成及性能研究 黄雄荣孙振平 (同济大学先进土木工程教育部重点实验室，上海，200092) 【摘要】 本文设计采用一步聚合法，将烯丙基聚乙二醇(APEG)、马来酸酐和丙烯 酸甲酯通过引发剂的作用，合成一种聚羧酸系减水剂。通过试验就单体比例、引发剂用 量、聚合温度、聚合时间和滴加时间对聚合产物分散性和保塑性的影响规律进行了研 究。在此基础上设计正交试验，得到最佳合成工艺。就所合成的产品，与当前普遍生产 使用的以聚乙二醇单甲醚(MPEG)和甲基丙烯酸为单体合成的产品进行性能和成本对 比，表明前者是一种性价比较好的聚羧酸系减水剂。 【关键词】 聚羧酸系减水剂，烯丙基聚乙二醇，聚合，性能，影响因素 聚羧酸系减水剂是继木质素、萘系减水剂之后的第三代减水剂，具有减水率高、坍落度 保持性好、与水泥和掺合料适应性较好及环保等特点。它广泛适用于普通混凝土以及高强、 自密实、清水混凝土等特殊混凝土。 掺加适量聚羧酸系减水剂，可显著改善新拌混凝土的工作性和硬化后混凝土的综合性 能【lJ。在一些发达国家，聚羧酸系减水剂已得到普遍应用，特别是在低水胶比和高流动性 混凝土中。如早在20世纪80年代日本就已经研制并在工程中成功应用聚羧酸系减水剂，发 展至今，产品性能优越，大大提升了减水剂的减水分散效果和流动度保持效果，满足现代混 凝土的发展和应用口J。 国内对聚羧酸系减水剂的研究起步较晚，主要采用聚乙二醇单甲醚(MPEG)和甲基 丙烯酸／甲基丙烯酸甲酯等原材料，通过酯化反应合成大单体，然后在引发剂作用下，将 大单体与可聚合单体进行聚合，得到聚羧酸系减水剂。】。此种工艺所用原材料甲基丙烯 酸价位高，能耗大，因而产品成本高，与萘系减水剂相比，缺乏市场竞争力；并且其生 产工艺复杂，酯化过程难控制，酯化产物对聚合反应及最终产品的性能影响很大，这些 问题一直困扰着国内的研究者和生产商。2007年以来，石油价格不断攀升，聚羧酸系减 水剂的主要原材料MPEG价格上涨了近30％，这给聚羧酸系减水剂的生产应用带来了更 大的挑战。因此迫切需要开发一种成本相对低廉，而性能相当的聚羧酸系减水剂，满足 应用需求。 本文设计一种原材料相对便宜、合成能耗低的绿色减水剂——烯丙基型聚羧酸系减水 剂，其采用一步法合成工艺，由烯丙基聚乙二醇(APEG)、马来酸酐、丙烯酸甲酯为原材 料聚合而得。通过试验分析单体比例、引发剂用量、聚合温度、聚合时间和滴加时间对聚合 产物分散性和保塑性的影响规律，并通过正交试验，得到最佳的工艺参数。 第二部分混凝土外加剂 ·109· 1试验 1．1试验原材料及仪器 钠，分析纯；(6)海螺水泥P·O 减水剂PC—B，市售，含固量20％。 瓶；(5)精密电动搅拌器；(6)GJl60—2双转速水泥净浆搅拌机等。 1．2合成工艺 在装有冷凝回流管、搅拌器的500mL四口烧瓶中加入一定量的APEG、马来酸酐和去离 子水，通入氮气，并加热使原材料全部溶解，待原材料升温至一定温度，同时滴加过硫酸铵 溶液(引发剂)和丙烯酸甲酯，保温一定时间，待反应产物冷却后，用氢氧化钠溶液中和。 1．3净浆试验 8077—2000)进行。 水泥净浆流动度测定参照《混凝土外加剂匀质性试验方法》(GB 水灰比为0．29，减水剂掺量为0．20％(固体质量与水泥质量百分比，以下同)。 2结果与讨论 通过理论分析和前期的试验摸索，得到一些相对合理的合成工艺参数：反应单体 硫酸铵与单体总量的摩尔百分比，以下同)，聚合温度为80℃，聚合时间为8h，丙烯酸甲酯 和引发剂溶液的滴加时间均为1h。得到的聚合产物分子结构式如图1所示。 CH， I。 C——CH，