煤气化固碳一体化的热力学研究.pdf

中国T程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编吁：06413l 煤气化固碳一体化的热力学研究 潘霞 张军营’徐俊王志亮 郑楚光 (乍中科技人学煤燃烧国家重点实验室武汉430074) 摘要：低碳含量的燃料尤其足氨气，以其高热量、低污染等特性备受世人青睐。由煤气化制得氢气的 生产工艺比较适合我国的能源结构，在气化过程中加入氧化钙吸收二氧化碳不仅可以提高氧气的含量， 磁且可以分离出二氧化碳，获得商纯发的C02。在二氧化碳的隔离中，用天然矿石硅酸盐碳酸化隔离 二氧化碳的效果很好，笔嚣尝试将氯气的制备和二氧化碳的矿物化隔离结合起来，从热力学角度研究 Je可行性． 关键词： 热力学计算 氯气’氧化钙 二氧化碳隔离 硅酸盐 1．引言 化石燃料的日益枯竭和全球环境的污染，引起人们对洁净能源的关注。低碳含量的 燃料(氢气、天然气、乙醇等)以其较高的热效率、低污染等特点备受世人青睐。尤其 是氢能的利用。氢能利用的关键问题之一是大规模廉价的制氢技术的开发。针对我国贫 气少油富煤的能源结构，在今后相当长的～段时间内，从煤出发仍然是制取氢气的主要 方法。但是煤气化产物种类较多，氢气含量低，不仅需要复杂的变换分离过程，还需要 将对环境有害的废气和废液进行净化处理，新型制氢技术路线亟待开发。 Lin…和毕继诚幔‘等分别进行了在有氧化钙做二氧化碳吸收剂情况下的煤炭或生物 质和水蒸汽气化反应生成碳酸钙和氢气，获得了较好的气化和二氧化碳的吸收效果。 化石燃料利用的另一大问题是排放出人量的二氧化碳气体，大气中二氧化碳的含量 在近百年内急剧上升，二氧化碳的温室效应使得近几年来气候异常，给人类造成巨大的 危害。二氧化碳的减排势在必行。 矿石碳酸化隔离二氧化碳是众多碳隔离方案中的一种，即利用各种天然存在的矿石 与二氧化碳进行碳酸化反应得到稳定的碳酸盐的方法来储存二氧化碳。适合隔离二氧化 碳的矿石主要有蛇纹石、橄榄石、硅灰石等，在此，主要计算了硅灰彳IJ碳酸化效果。、 2．气化固碳的化学过程 · Lin和毕继诚等分别进行了在有氧化钙做二氧化碳吸收剂情况下的煤炭或生物质和 水蒸汽气化过程，获得了较好的气化和二氧化碳的吸收效果。煤炭和生物质与水蒸汽、 氧化钙反应可以生成碳酸钙和氢气，生成的碳酸钙再经过热解成氧化钙和二氧化碳，氧 化钙循环利用，即如下所示： ‘联系人 坫会项}J：瑚家最点摧础们}究发展规划项t-I 495 “r鸡+了 CaO+CD2仁CaCQ 在这个循环中用剑的氧化钙需要制备，且气化后的残留固体物中混有未燃尽的碳和 废渣，对氧化钙的循环使用有影响。我们希望利用天然矿孑i(蛇纹石、橄榄石、硅灰石 等)对二氧化碳进行吸收，生成的碳酸盐不再热解循环利用，主要的反应如下： (1) (Ug，Ca)，所，q+2’，+xC02专x(Mg，Ca)C03+艘D2 且生成的碳酸钙、碳酸镁和二氧化硅在建筑业、工业方面都具有广泛的应用。 用以上矿石做二氧化碳吸收剂情况下碳在水蒸汽中的气化，发现有氢气生成，但是二氧 化碳没有进行矿石碳酸化。煤炭或生物质在气化过程中都是先转化成一氧化碳和氢气， 一氧化碳再和水蒸汽生成二氧化碳和氢气，在低温条件下计算了一氧化碳和水在有、无 二氧化碳吸收剂存在下反应生成物的组成情况。 3．多相多组分体系的化学热力学平衡计算原理 达到化学平衡的反应方程可以写为： ∑v4=0 l 式中vi是化学物种Ai的计量系数。发生化学反应时，参加反应的各物种必定按上 述计量方程所示的比例进行反应。因此各物种的摩尔数ni的变化应当服从这样的关系：