煤热解不同形态氮转化特征的研究.pdf

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：064134 煤热解不同形态氮转化特征的研究 王宗华，张军营’，何北惠，邹红果，赵永椿，郑楚光 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，湖北武汉430074) 摘要：用xPs仪测试了大同煤、霍林河煤和抚顺煤及其热解所得煤焦中氮的存在形态，分析了煤热解 过程中不J司形态氮的迁移转化特征。结果表明，大同煤和霍林河煤中N一5岔量均高于N-6，抚顺煤中 N一6含量高于N_5。随着热解温度的升高，氮的释放量增加，1000℃热解时挥发性氮最高达到81．28％。 煤热解过程中N—Q大量出现。低温热解(600℃)时，大同煤N-6比例增加，抚顺煤和霍林河煤N-6 所处的稠环芳香结构不同。其在熟解过程中的稳定性差别很大． 关键词：煤；热解；氮：X射线光电子能谱 1、引言 中国能源结构的特点，决定了解决其能源闯题必须以煤炭为主，普遍认为这种格局 在今后三十年内不会有根本性变化n1。煤中的氮在燃烧过程中会以多种氧化物形式(NOx) 释放出来，若对其处置不当，便会导致酸雨、臭氧层破坏和光化学烟雾，给环境带来严 重危害。多年来许多学者致力于降低Nox排放的研究，但由于煤结构的复杂性及人们对 煤中氮存在形态及其迁移转化规律还了解得不够，至今还没有找到价廉且有效的脱除煤 中氮的方法Ⅲ。 ． X射线光电子能谱(X—rayphotoelectron 的含碳、含硫、含氮和含氧基团，为煤的利用提供有用的信息。不同形态氮对应的电子 结合能如表1所示∞州。煤大分子结构中氮的分布如图1所示。 表1煤和煤焦中氮的存在形态及其对应的电子结合能 ‘电子结合能(eV) 氮的存在形态 简记为 398．7±0．3 吡啶型氮 N-6 400．2±0．3 吡咯型氮及吡啶酮(羟基吡啶)和亚 N-5‘ 硝基化合物 403．1±0．3 吡啶型氮氧化物 N-X 399．2，401．4±0．3 季氮 N-Q‘ 406．1 硝基化含物 一N02 a．XPS无法将吡啶酮(羟基毗啶)及弧硝基化合物与吡咯型氮分开． b．A的电子结合能为399．2eV，B和C的为401．4±0．3eY(见图1)．． 。联系人 266 N 图1煤及煤焦中氮的存在示意图 ． 本文主要研究大同煤、霍林河煤和抚顺煤中不同形态氮在煤热解过程中的迁移转化 特征。 2、实验 2．1煤样 本研究在选择煤样时有如下考虑：一种煤样的N-5含量明显高于N-6，～种煤样的卜6 含量明显高于N-5，另外一种煤样N一6与卜5含量相差不大。选择了三种煤样：大同煤、 霍林河煤和抚顺煤。煤样的元素分析见表2。热解温度取600、800和10000。 表2煤样的／己素分析(％) 2．2热解实验 l氩气瓶；2流量计；3温度控制仪；4管式炉；5热电偶； 6石英玻璃管； 7瓷舟： 8氢氧化钠吸收液： 9甲基磺酸吸收液 图2实验装置示意图． 267 实验装置由供气系统、加热和温度控制系统、尾气吸收系统三部分组成，其示意图 的