特殊形貌钴微晶的合成及其催化行为的研究.pdfVIP

蕈十一■圭■■年催化叠谩姥立● 特殊形貌钴微晶的合成及其催化行为的研究 李鑫，王春霞，刘忠文，刘昭铁’ (应用表面与胶体化学教育部重点实验室，陕西师范大学化学与材料科学学院，西安，710062 关键词：钻微晶，雪花状．花菜状．高氯酸铵分解 由于独特的催化、光学及磁学等性质，纳米钴颗粒具有广泛的应用【1Ⅲ。这些特殊的性能与纳 米钴粒子的尺寸、晶型和形貌密切相关…。因此，形貌可控的制各技术对金属纳米催化材料研究 具有f分重要的意义。奉文采用液相还原法制各不同形貌钻微晶．并作为AP分解催化剂．对其 催化性能进行研究。 1实验部分 将一定量的Co(NO，)26H20溶于适量乙醇溶液中．将NaOH与肼的混台液以一定速度与苴混 合，静置一段时间后得到黑色沉淀．产物用二次蒸馏水及无水乙醇洗涤后真空干燥。通过控制反 应条件制备出不同形貌的钴微晶，并将其与AP充分混台后，采用热分析方法对含有2％不同形貌 催化剂的样品进行热分解宴验，考察不同彤貌催化剂对AlP分解反应的影响。 2结果与讨论 图l为不同反应条件下所制备的纳米钴微晶的SEM图。从圈la可见，钴微晶形成丁非常有 序的枝晶，这是起园十受扩散控制的牛长过程。从图lb可见，纳米钻彤成小颗粒后自组装成具有 花菜状的钴微晶，这是由十纳米颗粒的比表面税较大、表面能较高形成的。这种特殊形貌保证了 钴形成固定的分散状态，有利t+其催化性能的提高。 目IT同膨貌钻微晶的sEM腻H 4{6。，446。、47 5。、 75 和亿c晶型结构的单质钴，没响钻的氧化物出现。从柠J射峰的强度町咀看出雪花状的钴微晶结晶 程度较高。 cn 通讯联系^t刘昭铁，男，博士·教授(博导)。Email．ztliu@卿u甜u PR310 第十一届全国青年催化会议论文集 ^．暑‘一蕾一管墨聋_ 加(o) Temperature(oc) 图2不同形貌钴微晶的XRD谱图 图3不同形貌钴微晶催化AP分解的DSC曲线 图3为2％钻催化剂与AP复合粒子的热分解曲线。吸热峰代表AP的晶型转化过程，放热峰 表示AP的热分解反应14J。由图可见，钴催化剂的加入对AP的晶型转变过程没有明显影响，但对 AP的热分解具有显著的催化作用，即：AP的热分解由两步反应变为一步反应，大幅度降低了 AP的分解温度，AP分解的放热量显著增加。其中，无论是从AP分解温度还是AP分解放热量 的角度看，雪花状钴微晶的催化效果都明显优于花菜状钴微晶。另外，纯AP的表观分解热为0．437 kJ kJ kJ g．1，加入花菜状和雪花状钴微晶催化剂后AP的表观分解热为分别为0．884 g以和1．040g一， 更为直观的证明了钴微晶的催化效果。雪花状钻微晶的高催化活性可能是由于具有大量的晶格结 构缺陷所致，而处于缺陷处的Co原予容易吸附具有多余电子的物质而对AP分解反应表现出高催 化活性。 3结论 控制液相还原条件，可以制备出不同特殊形貌的钴微晶。雪花状及花菜状纳米钴微晶对于AP 分解反应都具有显著的催化作用。其中，雪花状纳米钴微晶的催化效果较好，可能是由于钴微晶 中大量的晶格缺陷所致。 参考文献 P．，Dunn E．M．et fl】．Dutta B．C．