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第6章 化学平衡 T1 ：ln K1? = -ΔrHm? /RT1+ΔrSm?(T）/R (1) T2：ln K2? = -ΔrHm? /RT2+ΔrSm?(T)/R (2) 式(2)-式(1)得 吸热反应，K2? ＞ K1?，平衡正向移动。 放热反应，K2?＜ K1?，平衡逆向移动。 本章总结： 1、化学平衡的特点； 2、化学平衡常数（经验平衡常数与标准平衡常数）的定义、两常数的相互关系，书写平衡常数表达式的有关. 解：(1) 根据 pV = nRT = 826.3kPa Qp＞Kp = 11.5 kPa 反应逆向自发。 (2) Q p= = 8.263 kPa Qp＜ Kp = 11.5 kPa 反应正向自发。 已知焓、熵、自由能等热力学数据，由： ΔrGm?(T) = -RT ln K? 关系求K? 例4、求298K 2SO2(g)+O2(g) 2SO3的K ? 解： 2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ΔfGm ? /kJ.mol-1 -300.37 0 370.37 ΔrGm ?(298.15K) =2×(-370.37- 2×(-300.37) = -140 kJ.mol-1 由 ΔrGm? (T)= - RTln K?得 查56.5的反对数，得 K? = 3.4×1024 133面例6.4解题思路及结果说明的问题？ 如果一个反应体系中进行的反应可以拆分成多个独立反应，则所建立的平衡系统为多重平衡系统。各独立反应所建立的平衡称为子平衡，而由多个独立反应组合的总平衡称为多重平衡。 5、多重平衡及其平衡常数 竞争平衡、偶联平衡、复杂平衡 C（s）+ 1/2O2 CO（g） K1? +) CO（g）+ 1/2O2 CO2 (g) K2? C（s）+ O2 CO2（g） K3? = ? 由ΔrGm? (1) = - RTln K1? ΔrGm?(2) = - RTlnK2? ΔrGm? (3) = ΔrGm? (1) + ΔrGm? (2) = - RTln K1? +（- RTln K2?） = - RTln K3? K3? = K1? K2? 同理，若有 2① + ② = ③ 则：K3? = （K1?）2 K2 ? 若有 2① - ② = ③ 则：K3? = （K1?）2/ K2? 例5：已知氨水解离常数为Kb? ，Mg(OH)2的溶度积为Ksp? ，计算相同温度下Mg(OH)2溶于氯化铵溶液反应的K?。 总. Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3·H2O (2) NH3·H2O NH4+ + OH- Kb? (1) Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- Ksp? 反应（1）－反应（2）× 2 总反应 K? = Ksp? /(Kb?)2 总. Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3·H2O (2) NH3·H2O NH4+ + OH- Kb? (1) Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- Ksp? = K ? = × cr,e2(OH-) × cr,e2(OH-) cr,e(Mg2+) cr,e 2(NH3·H2O) cr,e2(NH4+) Ksp? ( Kb?)2 6、有关计算 平衡浓度、转化率等的计算 解题基本步骤: （1）正确写出化学平衡方程式 （2）由题意分别确定各物的起始量与平衡量（浓度、分压、物质的量等）； （3）写出平衡常数表达式并代入平衡浓度（分压）或其表达式； （4）求未知量。 ? CO(g) + H2(g) 例6.反应 C(s) + H2O(g) 在1000K时K? = 1.00 , 于密闭反应器中通入100kPa压力的水蒸气, 使之与足量的红热的碳反应, 求反应达平衡时各气体的分压。 解：设平衡时CO的相对分压为x pr 1 0 0 pr,e 1－x x