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七章氧化还原反应电化学基础
) ( ) ( ? c c , 氧化型 还原型 ) ( ? c , 还原型 ) ( ? c , 氧化型 2.影响电极电势的因素 e 还原型 氧化型 电极反应: Z + - ) ( ) ( lg 303 2 氧化型 还原型 c c ZF RT . E E - = ) ( ) ( lg 303 2 还原型 氧化型 c c ZF RT . E E + = 或 ? E 则: ① 氧化型或还原型的浓度或分压 ) /Cl ClO ( 3 A - - E ? ) /Cl ClO ( 时 L 10.0mol ) H ( 3 1 = ? = - - - + E c , L 1.0mol ) Cl ( ) ClO ( 1 3 ? = = - - - c c , 求:当 ② 介质的酸碱性 V 45 . 1 ) /Cl ClO ( 3 A = - - E 已知 例: 3 )} Cl ( { )} H ( )}{ ClO ( { lg 6 0.0592V ) /Cl ClO ( 6 3 A + = - + - - - c c c E ) l ( O 3H ) aq ( Cl 6e ) aq ( 6H ) aq ( ClO 解: 2 3 + + + - - + - V 51 . 1 0 . 10 lg 6 V 0592 . 0 6 = + =1.45V 氧化型形成沉淀 ,E↓; 还原型形成沉淀 ,E↑。 ) Ag / Ag ( /Ag) S (Ag 2 + 例: E E ) Cu / Cu ( /CuI) (Cu 2 2 + + + E E 氧化型和还原型都形成沉淀,看二者 的相对大小。若 (氧化型) (还原型),则 E↓;反之,则 E↑。 ③沉淀的生成对电极电势的影响 AgI AgBr AgCl 减小 sp K (AgI/Ag) (AgBr/Ag) (AgCl/Ag) E E E 思 考: 小结: 氧化型形成配合物,E ↓, 还原型形成配合物, E ↑, 氧化型和还原型都形成配合物,看 的相对大小。若 (氧化型) (还原型),则E↓;反之,则 E↑。 思考: ) /Cu Cu ( ) CuI / (Cu 2 2 2 相比,何者大? 与 + + - + E E § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的 相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.4 元素电势图 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 E 小的电对对应的还原型物质还原性强; E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 * 新乡学院化学与化工学院 * 平原大学化学与环境工程学院 * 平原大学化学与环境工程学院 * 平原大学化学与环境工程学院 第七章 氧化还原反应 电化学基础 §7.1 氧化还原反应的基本概念 §7.2 电化学电池 §7.3 电极电势 §7.4 电极电势的应用 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 7.1.1 氧化值 氧化值:是指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 有电子得失或电子转移的反应,被称为氧化还原反应。 ) s ( Cu ) aq ( Zn ) s ( Zn ) aq ( Cu 2 2 得失电子 + + + + ) g ( 2HCl ) g ( Cl ) g ( H 2 2 电子偏移 + 确定氧化值的规则: ①单质中,元素的氧化值为零。 ②在单原子离子中,元素的氧化值等于该离子所带的电荷数 。 ③在大多数化合物中,氢的氧化值为 +1;只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。 ④通常,氧在化合物中的氧化值为-2;但是在过氧化物中,氧的氧化值为-1,在氟的氧化物中,如OF2 和O2F2中,氧的氧化值分别为+2和+1。 例: ⑤中性分子中,各元素原子的氧化值的代数和为零 ,复杂离子的电荷等于各元素氧化值的代数和。 配平原则: ① 电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守
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