五章化学平衡.PPTVIP

至于气体非理想性对平衡的影响，在下节讨论。 那么总压 p 而若反应后，气体分子数减少，即 所以，只要 ，则总压改变，将影响平衡系统的 含量增高，而使反应物的含量降低，平衡向生成产物方向移动， 体积进一步缩小。 增加时，(p /p )??B 减小 ， 增加，使平衡系统中产物的 1. 压力对于平衡转化率的影响 若气体总压为 p ， 任一反应组分的分压 pB = yB p ， 则有： 用右边按钮可以跳过以下例题 反之，若 ，那么总压 p增加，必然使 (p /p )??B 增大， 物方向移动。 减小，即是使平衡系统中产物的含量减小。 平衡向生成反应 以上情况，与平衡移动的原理是一致的。 解：设反应前 N2 的物质的量为 n0 ， H2 的物质的量为 3n0 ，平衡转化率为 ? 。则达到平衡时各种物质的物质的量 nB 及它们的摩尔分数 yB 如下： nB n0(1- ? ) 3n0(1- ? ) 2n0 ? yB 返回例 5.4.2 例5.4.1 合成氨反应 在500K 时 K = 0.2968 ，若反应物 N2 与 H2 符合化学计量系数的比例，试估算在 500 K，压力为 100 kPa 到 1000 kPa 时的平衡转化率 ? 。可近似按理想气体计算。 后取正值。 所以可以对前一式开方 剩下的问题就是，已知 p 求 ? 了。 由恒等变形得： 设 p 为 100 kPa 到 1000 kPa 之间的若干值，求得相应的 ? 值列于下表： p / kPa 100 250 500 750 1000 ? 0.1505 0.2864 0.4156 0.4931 0.5462 本反应的 ，所以压力增大，平衡转化率增大。与计算结果一致。 代入 K = 0.2968 得： 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 这里，惰性组分是指在反应系统中存在，但不参加反应的成分。 若在系统中参加反应的各组分B的物质的量为 nB ， 而某惰 性组分的物质的量为 n0 ，总压 p ，则组分B的分压为 在一定温度下，反应的标准平衡常数是： 注意：vB 为参加反应的各物质的化学计量系数， 为反应 组分的物质的量，不包括惰性组分。 增大 由此式可见，在总压一定的条件下，加入惰性组分， 。若 ??B ? 0 ，将使 Kn 增大，故平衡向产物方向移动。 总之，加入惰性组分，相当于系统总压减少。 若 ??B ? 0，将使 Kn 减小，故平衡向反应物方向移动。 例如，以下乙苯脱氢制备苯乙烯的反应： C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 因为??B ? 0 ，所以生产上为提高转化率，向反应系统通入大量的惰性组分水蒸气。 其中的 在前几版 “物理化学” 中被称为 而对于合成氨的反应， N2(g)+3H2(g) = 2NH3(g) ??B ? 0 ，若惰性组分增大，对反应不利。而在实际生产中，未反应的原料气（N2 与 H2 的混合物），要循环使用，这就会使其中的惰性杂质，如甲烷与氩气，逐渐积累起来。所以要定期放空一部分旧的原料气。以减小惰性组分的积累。 用右边按钮，可以跳过以下例题 例 5.4.2 用体积比为 1:3 的氮、氢混合气体，在 500 °C 30.4 Mpa下，进行氨的合成： 500 °C 时，K = 3.75 ? 10 –3 。假设为理想气体反应，试估算下列两种情况下的平衡转化率，及氨的含量。 原料气只含有 1:3 的氮和氢； 原料气中除 1:3 的氮和氢外，还含有 10% 的惰性组分( 7%甲烷、3%氩) 。 解： (1)原料气只含有 1:3 的氮和氢时，例5.4.1 已推出平衡转化率 ? 与标准平衡常数 K 及总压 p 的关系是： 所以，平衡时混合气中氨的摩尔分数为 （参考上一个例题） 返回例5.6.1 将题给温度下的 及总压 p= 30.4 MPa 代入，得： (2) 原料气中除 1:3 的氮和氢外