用于对苯二甲酸精制的钯炭催化剂载体活性炭的特性.pdfVIP

用于对苯二甲酸精制的钯／炭催化剂 载体活性炭的特性． 、 施荫锐 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042) 摘要： 介绍石油化工产品对苯二甲酸精制所用钯／炭催化剂载体活性炭的特点与研制思路． 关键词：对苯二甲酸，活性炭}催化剂I椰壳炭 对苯二甲酸是重要的石油化工产品，主要用于生产聚脂纤维、聚脂薄膜．对苯二甲酸由 ．对二甲苯高温氧化制备．对二甲苯氧化后的对苯二甲酸(简称TPA)粗制产品含量为95％ ～99％，其主要杂质为4一醛基苯甲酸(简称4一CBA)，含量约为2500--3000mg／kg，粗对苯二 甲酸必须经精制后4-CBA降至25mg／kg以下，才能成为纤维级的TPA。精制的最好方法 是美国Amoco公司发明的Amoco法，是用特种钯／炭催化剂在高压高温下选择性加氢，除 去4-CBA及其它杂质．· 我国80年代引进Amoco技术，随后，上海金山石化，南京扬子石化，山东齐鲁石化，大 庆石化等大型石化企业，相继采用了此项技术．’催化剂仍为从美国Englhard催化剂公司采 ‘’。 购。 当时引进Amoco技术时，中国石化总公司即委托上海金山石化催化研究所仿制钯／炭 催化剂． 1催化剂的剖析 上海金山石化催化研究所初期曾用山西新华化工厂，北京光华木材厂GH-28、GH-18、 GH一8，内蒙赤峰椰壳活性炭，日本夕乡p株式会社的GH一0106、GG4／8，斯里兰卡CC-601 进行载钯；并作加氢试验(活性炭寿命试验)，性能均不及Englhard公司的催化剂。经剖析， 催化的主要指标： ’ rim(7．6～7．9 钯含量：0．45％0．50；催化剂平均孔半径：0．76-0．79A)；载体原材料： 椰子壳． 1983年8月，催化所开始与林产化学工业研究所合作仿制载体炭。由于Amoco法中 Englhard公司的催化剂没有专利可查，林化所从活性炭这一学科角度进行剖析(此期间曾 有不少厂家送样品到催化研究所)研制，催化所于1985年对林化所提供样品(500g)进行试 验，从外观、扫描电镜、强度、孔分布、表观密度、载钯后加氢试验都与进口样品相接近．但在 当时的各种客观因素限制下未能投入生产。在近二十年中，上海金山石化催化剂厂用斯里 ．98． 各石化厂仍然用大量外汇进口催化剂． 2载体炭的特点 J 2．1、由于催化剂装于固定床内，塔较高。为防止炭自重压碎．必须有较高的强度； 2．2 由于钯含量少，催化反应在表面进行，钯只有载于表面(经电镜分析证实)要增加寿命 必须耐磨强度高，钯不易在反应过程中流失而失去活性； 2．3表面无机杂质元素少，否则会影响催化活性和选择性， 2．4根据催化所分析，Pd／C催化剂上钯的平均晶粒大小在5-8m，其中70％左右的钯晶 nm(25 粒在2．5FIITI，分散度极高。所以载体表面孔直径绝大部分应该在2．5A)即半径在 1．25nm(12．5 A)，大于1．25m的孔半径不应很多． 3研制思路 3．1 要求表面无机元素少，需采用原材料灰分要少I 3．2要求高的抗压强度，原材料必须抗压强度高； 3．3活化工艺必须能够基本上保持原材料的抗压强度和耐磨损强度；目前通常采用的活化 方法，由于活化时间长，活化温度高，得不到所要求的孔径分布和抗压强度、抗磨损强度．所 以现在用斯里兰卡活性炭作载体也仍然达不到Englhard公司的性能． 3．4根据x．射线衍射分析，扫描电镜形貌分析证实，Amoco法载体炭活化温度较低．然 而，根据活化动力学分析，椰壳炭的反应速率，低温与高温相差近20倍。从实际出发，设备 的利用率低即生产能力大大下降，不能满足生产要求．按上述思路必须采用催化活化才能 达到要求，同时还要对设备(活化炉)进行选型，以满足工艺要求． 目前上海金山催化剂厂仍在国内寻找厂家。谨以此文提供给活性炭厂家作研制参考．