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21世纪材料高速分析第二届全国高速分析学术交流会论文集 用电位法判别非水法定碳的终点 郑鸿钧 (上海合升机械公司，上海200051) 在冶金产品中，碳元素起着至关重要的作用。目前测定碳元素的方法颇多，各种测定碳的方法各有利 弊，其中非水滴定法设备最简单，操作最方便，适应性较强，无论在测定高、低含量碳时均能获得较为满意的 结果，以往的冶金部标准中曾被选用过。目前在中、小企业还有部分单位在使用非水滴定法测定碳元素。 在使用非水滴定法测定碳元素时，由于滴定终点是靠肉眼来判别，因此对测定精度易造成一定的影响。 曾有单位尝试用光电效应方法对滴定终点进行检测。但为了提高非水标准溶液对二氧化碳的吸收率，往往 在非水标准溶液中加人一定量的有机胶，而有机胺在非水溶液中会起到一定的缓冲作用，从而使滴定曲线的 突跃点不明显，即使用光电法也不能明显指示滴定终点。 实际上非水滴定是一种弱酸强碱的滴定，因此可用电位法对终点作判别，可大大地提高了分析的精度。 试验结果也证明了用电位法判别非水法测定碳终点的有效性。 在试验中还得出一种十分实用的求出准确分析结果的方法。若滴定超过设定的电位值时，可在事前测 得的lmV相当多少碳量的方法，在所测得总碳量中扣除过量碳的含量，就可得到准确的分析结果。 另外，还对非水体系的配比作了试验，以期得到更高的吸收率。 1试验部分 1．1仪器与试剂 pHS-3型数字式酸度计；217型甘汞电极1231型玻璃电极；通用定硫吸收杯。 颗粒活性二氧化锰式其他除硫剂。 氢氧化钾溶液：2009·L一，称取氢氧化钾209，加水溶解，稀释至100mL，摇匀，贮存于塑料瓶中。 59·L-1百里香酚酞溶液lOmL，用乙醇稀释至1000mL，摇匀。 1．2分析前的准备 打开pHS-3型数字式酸度计，把旋钮调至mV挡，接上电极，把电极插人吸收杯中，从自动滴定管中加 试样，非水标准溶液滴定至预先确定设定电位值。 非水标准溶液的标定：称取碳酸钙3份(经105℃烘干)，分别置于经高温处理过的瓷舟中，加人适量的 助熔剂，按分析步骤测定。根据3次测定所消耗的非水标准溶液的平均mL数，计算碳的滴定度。 1．3分析步骤 称取试样(表1)置于瓷舟中，加入适量助熔剂，将瓷舟推入定碳炉的温区，预热20～30s，通氧燃烧(氧气 速下降，当电位值低于设定电位值时，继续滴加非水标准溶液，并使其最终回复到设定的电位值，记录所消耗 表1含碳量、称样量、氢氧化钾溶液浓度表 古碳量 称样量 氢氧化钾 古碳量 称样量 氯氧化钾 u一“∥g w／“ Ⅵ|％ m|＆ w／％ 0．005～0．100 1．000～2．000 0．04 1．00 0．2500～0．500 0．20 0．100～I．00 0．500～i000 ·80· 郑鸿钧：用电位法判别非水法定碳的终点 的非水标准溶液的mL数，根据所消耗的非水标准溶液体积，计算出试样的含碳量。 2结果与讨论 2。l体系选择 由于应用电位来判别确定终点，因此对非水的体系要加以选择。本文仅对常用的乙醇一乙醇胺、甲醇一丙 醇、乙醇一三乙醇胺等几种非水体系进行了试验。试验证实，凡是有乙醇胺的非水体系对二氧化碳的吸收峰 均高于其他有机胺。当乙醇胺的加入量为5+95时，其吸收率最高，再加大乙醇胺的量，会使溶液粘度增加， 导致电极平衡时间延长。 2．2水的配比对二氧化碳吸收率和电位平衡的影响 使用同一个标样和相同的浓度非水标准溶液，在非水标准溶液中加入不同量的水进行试验，发现加水的 非水标准溶液对电极平衡速度较不如水时的平衡快，且电位值变化大。当在非水标准溶液中加入达5+95 的水时，电极平衡时间最短，同时不影响体系的吸收率。 根据上述试验，本试验采用乙醇一乙醇胺一水体系的非水标准溶液作为电位滴定的非水标准溶液体系。 2．3电极的作用 由于电极的使用和保存情况不同，使得各支电极的电位值不一致，一般设定电位值在300～350mV之 问。但不论电位值最低如何，对非水中EH+]浓度变化均能灵敏地指示滴定终点