甲醇与水在氧化锌表面吸附的研究.pdfVIP

第24卷，第11期 2004年11月 and Nowmber2004』66 ypoesortEx光谱学与蠡t翥盏y錾lS56lpSp唧tTd川ysjp，，ll,oN,42．dV ， 甲醇与水在氧化锌表面吸附的研究 王谋华，董庆年，张文郁，魏伟，孙予罕 中国科学院山西煤凝化学研究所，煤转化国家重点实验室，山西太原030001 摘要采用原位红外光谱及脉冲反应法研究了甲醇和水在氧化锌表面的吸附反应行为。红外实验结果表 明甲醇极易在氧化锌表面生成甲氧基，并且随着吸附温度的升高甲氧基的生成量增加。甲氧基的出现是甲 醇分子与表面弪基反应的结果，它在水蒸气的作用下很快又生成甲醇。脉冲反应一MS检测数据支持两者可 逆反应的结论。 主题词IR；吸附；氧化锌；甲醇；水 中图分类号：063 文献标识码：A 文章编号：1000—0593{2004)114)165-02 至423K脉冲注人甲醇1 t,L多次，载气吹扫至基线平稳后 引言 脉冲水l止．多次，尾气用质谱检测。 氧化锌在甲醇合成及其它众多的有机合成中常被用作催 2结果与讨论 化剂，近年来正被广泛地研究。众所周知，在由合成气合成 甲醇时或有甲醇参与的反应中。会有水生成，目前虽然已有 2．1 IR实验 用红外光谱法来探讨水蒸气和甲醇在氧化锌表面的吸附行为 图1为ZnO上吸附甲醇或水或作两者共吸附时所得的 及吸附物种之问相互作用的工作发表，但仍有值得商榷之 几个典型红外光谱。由其中的光谱a可知，ZnO经393K抽 cnll 处“1“。本文籍助红外光谱法并结合脉冲技术对甲醇和水在 空处理后，在3600--3300 OH伸缩振动区仍有较强吸 zro上的吸附作了进一步探讨，得到了与前人不同的认识， 收，显示表面仍存在较多羟基．继后在室温下导入甲醇蒸 为了解与其相关的反应机理提供了有益的启示。 汽，保持5rain抽去气相物，测得吸附物种的光谱b。观察其 800crn‘1 3000-2 o—H伸缩振动区，2820crn。1峰的出现 1实验 1．1设备与试剂 O“mistaI州 试验用脉冲反应器自制，并在线连接t3alzers 四极质谱仪(瑞士)作为流出物的分析检测仪，红外光谱仪为 Nico[et Magrm550傅里叶变换红外光谱仪。实验用ZnO由碱 ∞2目8B《 式碳酸锌(分析纯，上海化学试剂公司产)在N2气氛中773 K焙烧4h制得。无水甲醇(分析醇，天津天大化工实验厂 产)试验前未处理，水为二次蒸馏水。 1．2实验 1 红外光谱测定如下：准确称取20mg氧化锌粉末压成直 Wavenumber／era m 0fmet