甲醇残液的回收处理.pdfVIP

第卜五届全国化肥一甲醇技术年会 甲醇残液的回收处理 罗福求 (湖南金信化工有限责任公司冷水江417506) kt联醇的化工企业。在粗 kt合成氨、300kt尿素、60 湖南金信化工有限责任公司是1家年产180 醇精制的过程中，产生了大量的甲醇残液，直接排入地沟，对环境造成较大的污染。因此，公司成立了 甲醇残液处理专项攻关小组，较好地解决了这一环保问题。 1 甲醇残液的产生和组成 1．1甲醇残液的产生 联醇生产中，由于粗醇中含有多种有机物，需在甲醇精馏中除去。我公司甲醇精馏采用双塔精馏流 程，一般轻组分在预精馏塔中从塔顶除去，排放到大气中；重组分则从主精馏塔中分离出来，其中异丁 基油等油类组分在塔中部采出后，经循环处理后，一部分返回系统，一部分作废甲醇处理。而塔底的残 液中除主要成分水外，还含有微量的甲醇及其它高级醇类、烷烃类等多种有机物，塔底约5t／h甲醇残 液量直接排入地沟，对环境造成了较大的污染。 1 2甲醇残液的组成 甲醇残液的主要成分为水，占99％，来自甲醇精馏过程中所加入的萃取水。萃取水主要采用合成 氨系统送来的稀醇水，不足部分由蒸汽冷凝液补充。甲醇残液除含水外，还含有以下10多种微量成分： 二甲基1．戊酵、1．庚醇、1．辛醇及异丁基油等，其中甲醇约占o．17％。甲醇残液的pH为60。 2 甲醇残液回收处理方法的选择 甲醇残液的回收处理方法有三种：文丘里萃取法、微生物处理法、燃烧裂解法。其中文丘里萃取法、 微生物处理法投资大．运行费用高。而燃烧裂解法投资少，运行费用低，处理也较彻底。根据公司情况， 最终采用了燃烧裂解法。具体处理方法是，将甲醇残液送入造气74、84煤气炉夹套锅炉气化并在煤气炉 中燃烧裂解。 3 工艺可行性分析 甲醇残液利用造气煤气炉夹套锅炉气化并在煤气炉中燃烧裂解的可行性主要从以F儿方面加以分 析。 3．1对煤气成分的影响及安全性分析 甲醇残液总量约5tm。其中甲醇总含量约9kg／h，即使甲醇没有裂解，全部按燃烧生成C02考虑， 煤气中C02含量增加约O．26％，对系统影响很小。 甲醇蒸气在空气中的爆炸极限为6．00／一36．5％，而甲醇残液加入夹套锅炉后产生的蒸汽中，其浓度 约为O．1％，该蒸汽无论在管道中还是进入煤气炉后都是安全的。 3．2对设备腐蚀性及在锅炉和管道中的结垢程度分析 经测定，甲醇残液的pH为6~7，微酸性，对设备腐蚀性不大。甲醇残液一般情况下比较清澈。废 水中固体总含量约14 mg／L，基本符合锅炉给水要求。考虑其具有微酸性，可增加1套加碱装置，调节 酸碱度。 3．3与蒸汽系统的隔离分析 公司现有14、24造气系统，两套系统独立运行。18造气系统包括1％88 8台煤气炉，已进行了流程 改造，使用过热蒸汽造气。78、84煤气炉共用1台热管锅炉，夹套锅炉蒸汽总管在68、74炉间装有盲板， 141 第十五届全国化肥一甲醇技术年会 The 74、84炉夹套锅炉蒸汽直接进入热管锅炉产生过熟蒸汽，过热蒸汽再进入74、8“炉造气。7“、84煤气炉 蒸汽不进入蒸汽母管系统。与系统形成了隔离。甲醇残液进入7“、84煤气炉夹套锅炉气化后，产生的含 甲醇蒸汽不进入蒸汽总管，而直接进入煤气炉燃烧裂解，这样，就不会造成含甲醇蒸汽的扩散。 3．4工艺操作的稳定性和可调节性分析 正常情况下，甲醇残液可加到74或8“煤气炉夹套锅炉或热管锅炉中，通过液位调节阀调节。检修 或液位不稳时，可通过原有软水供给系统调节。夹套锅炉蒸汽通过熟管锅炉变成过热蒸汽，供74、旷 炉造气，不足部分由电站补充，对操作无影响。 3．5处理效果和处理成本的分析 甲醇残液中主要成分为软水，甲醇含量约O．17％，其余为微量有机物。甲醇沸点为64．5--64．7℃， 其余大部分微量有机物组分沸点在70～1