化学课件讲述.ppt

【竞赛基本要求】 【知识点击】 三、误差与数据处理 1、准确度与精密度 准确度是表示测定值与真实值接近的程度，用误差来衡量。准确度越高则表明测定值与真实值之间的差值越小。 精密度是表示几次平行测定结果相互接近的程度，它与真实值无关，用极差或偏差来衡量。如果在相同条件下，对同一样品几次平行实验的测定值彼此较接近，则说明测定结果精密度较高；如果实验测定值彼此相差很多，则测定结果的精密度就低。 如何从准确度与精密度两方面来衡量分析结果的好坏呢？例如，甲、乙、丙、丁四人同时分析一瓶KOH溶液的浓度（真实值为0.1244 mol·L－1），每人分别平行测定3次，结果如下： 0.0000 0.0013 0.0023 0.0002 差值 0.1244 0.1244 0.1244 0.1244 真实值 0.1244 0.1257 0.1221 0.1242 平均值 0.1273 0.1257 0.1222 0.1243 0.1248 0.1284 0.1221 0.1242 0.1214 0.1230 0.1220 0.1241 测定结果 丁 丙 乙 甲 甲的分析结果准确度与精密度均好，结果可靠；乙的精密度虽很高，但准确度太低；丙的精密度与准确度均很差；丁的平均值虽也接近于真实值，但是他的精密度很差，3次测量数值彼此相差很远，仅仅是由于正负误差相互抵消才使结果凑巧等于（或接近）真实值，而每次测量结果都与真实值相差很大，因而丁的测量结果是不可靠的。由此可见： （1）精密度是保证准确度的先决条件，精密度低说明所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。 （2）精密度高，不一定能保证准确度高。 2、误差与极差、偏差 误差（E）表示测定值（x）与真实值（T）之间的差值。误差越小，表示测定值与真实值越接近，准确度越高；反之，误差越大，准确度越低。当测定值大于真实值时，误差为正值，表示测定值偏高；反之误差为负值，表示测定值偏低。 误差可用绝对误差（AE）和相对误差（RE）表示。 AE = x - T RE = (AE/T)X100% 因为绝对误差不能反映它对测定结果准确度的影响程度，所以常用相对误差表示。 例如称得两个物体的质量分别为2.1750g和0.2175克，它们的真实质量分别为2.1751g和0.2176克。这两个物体质量相差10倍，但测定的绝对误差都为 – 0.0001g，它们的相对误差分别为： = – 0.005% = – 0. 05% 可见当绝对误差相同时，称量物体的质量越大，相对误差越小，测定的准确度就比较高。相对误差常用千分率‰表示，以免与百分含量相混淆。 极差（R）又叫全距，是指一组平行测定结果中最大值和最小值之差。在平行测定次数较少的情况下，用极差表示精密度比较方便。例如，在滴定分析中，一般要求平行滴定3次，3次滴定管读数的极差要求不大于0.04mL（为什么？）。 偏差（d）是指个别测定值x与n次测定值的算术平均值的差值。是衡量精密度高低的尺度。偏差小，表示测定的精密度高。偏差有平均偏差、标准偏差（S）和变异系数（C?V）三种表示方法。 ×100 = S = C?V% = 3、系统误差与偶然误差 系统误差是由某种固定的原因所造成的，在多次重复测定中会重复出现。它具有单向性，即正负、大小都有一定的规律性，是可以测定的，故又称可测误差。一般由以下几种原因引起。 （1）方法误差是由采用的分析方法本身造成的。例如滴定分析中指示剂选用不够恰当而造成的误差；重量分析中由于沉淀溶解损失或是共沉淀、后沉淀现象引起的误差等等。 （2）仪器误差是仪器本身缺陷造成的。例如天平、砝码不够准确等。 （3）试剂误差是试剂不纯带来的。例如，试剂和蒸馏水中含有被测物质或干扰物质等，使分析结果系统偏高或偏低。 （4）主观误差是操作者主观原因造成的。例如对终点颜色的辨别不同，有人偏浅或偏深。 偶然误差又称随机误差，它是又某些难以控制、无法避免的偶然原因而引起的，其大小和正负都不固定。偶然误差的大小，决定分析结果的精密度。偶然误差虽然不能通过校正而减小或消除，但它的分布符合统计规律，即正态分布规律，可得出如下的结论： ①大小相等符号相反的偏差出现的几率基本相等； ②偏差小的测定值出现的几率多，偏差大的小； ③测定值的平均值比个别测定值可靠。 4、提高分析结果准确度的方法 （1）认真、仔细地操作、记录、计算，避免过失。 （2）适当增加平行测量的次数，可以减少偶然误差。 （3）采用如下方