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第三章 烯 烃 烯烃是含有碳碳双键的不饱和烃。 自然界存在许多烯烃类化合物。许多热带植物的叶子可以产生乙烯。乙烯有催熟作用，它还可以加速树叶死亡与脱落。 自然界中还有许多结构复杂的烯类化合物，如萜类与甾族中的某些化合物。 天然橡胶就是其中重要的一种，具有如下结构： 3.1 烯烃的结构 乙烯分子中的碳原子轨道为sp2杂化，碳上的3个sp2轨道处于同一平面，角度120?。碳原子上还有一个和该平面垂直的P轨道。 碳碳双键是由一个σ键和一个?键组成。 σ键的轨道呈轴对称，而? 键的轨道呈平面对称。 碳原子的二个sp2分别与两个氢原子的1s轨道生成两个σ键，一个sp2与另一个碳的sp2 轨道生成一个σ键； 所有σ键都在同一平面上, 键角120?。两个pz轨道互相平行从侧面重叠生成?键。碳碳双键和单键不同，它不能旋转，因为旋转就要破坏p轨道与p轨道的重叠，也就破坏了?键。 两个p轨道侧面重叠比头碰头重叠程度小，? 键的键能比σ键小。 C-C ? 键： 263.6kJ/mol C-C σ键 347.3kJ/mol C=C键： 610.9kJ/mol 同时， ? 电子云分布在σ键的上方和下方，离原子核较远，容易发生极化。 ?键没有σ键牢固，化学活泼性较大。 乙烯的模型 3.2 烯烃的同分异构和命名 一、烯烃的异构 1．构造异构 丁烯有三种构造异构体： 1-丁烯和异丁烯是碳链结构不同的碳链异构体。1-丁烯和2-丁烯是双键的位置不同而产生的异构体，叫做官能团位置异构。因此，烯烃的构造异构比烷烃复杂。 烯烃的构造异构体可以从相应的烷烃出发，变动双键的位置导出。例如，戊烯有五种构造异构体，两种可以从戊烷导出： 烯烃分子中双键的两个碳原子各带有不同的原子或取代基时都会有顺反异构体 双键的两个碳原子中任何一个碳原子上带有两个相同的原子或取代基时，都没有顺反异构体。 二、烯烃的命名 简单的烯经可以用普通命名法命名。复杂的烯烃用系统命名法命名。 1. 构造异构体 烯烃的构造异构体的系统命名法的要点为： (1)选择含碳碳双键的最长碳链作为主链，并按主链上碳原子的数目称为某烯。碳原子数在十以上用汉字数字表示，称为某碳烯，如十二碳烯。 (2)从主链上靠近双键的一端开始编号，使双键碳原子的编号最小。 (3)在烯烃名称之前，用阿拉伯数字标出双键的位置。取代基的名称和位置的表示方法与烷烃相同。例如： 烯烃去掉一个氢原子的一价基称为某烯基，烯基的编号应从游离价所在的碳原子开始。 在同一碳原子上有两个游离价的称为亚基： 2. 顺反异构体 (1)顺-反法 在烯烃的系统名称前冠以“顺”或“反”表示烯烃的构型。例如: 在两个双键碳原子上没有共同的原子或取代基时，用顺-反法表示构型有困难，则采用Z-E法来标记烯烃的构型。 (2) Z-E法 根据系统命名法，顺反异构体的构型用Z(德文Zugammen, 同侧)和E(德文Entgegen，异侧)来表示。 构型是Z或E要用“次序规则”(sequence rule)来决定。一般情况下可用基团的大小来确定，大基团在双键同侧的构型为Z，在异侧的构型为E。 顺-反法和Z-E法是表示烯烃构型的两种不同的命名方法。顺-和(Z)、反-和(E)没有对应关系，即顺式不一定是(Z)-构型，反式也不一定是(E)-构型。 3.3 烯烃的物理性质 烯烃的物理性质和烷烃很相似。 在室温下含二个到四个碳原子的烯烃为气体， 含五个至十八个碳原子的为液体， 含十九个碳原子以上的为固体。 一些烯烃分子具有较小的极性，例如：