矿物近红外光谱建模数据相关性对模型性能影响的理论研究.pdfVIP

矿物近红外光谱建模数据相关性 对模型性能影响的理论研究* 王智宏林君 (吉林大学仪器科学与电气工程学院，地球信息探测仪器教育部重点实验室，长春130026) 摘要针对野外矿物近红外光谱数据与其组分台量相关性的未知，采用偏最小二乘法 (PUS)和人工神经网络(ANN)两种建模方法，利用台成已知相关性的建模数据，研究矿物近红外 光谱建模教据的相关性对PLS、ANN模型性能的影响，以及消脒其影响的措施。同时对比PLS、 ANN两种方法所建模型性能。结果表明，建模数据的相关性对所建模型的准确性有影响，而且 对采用不同的建模方法所建模型的影响程度不同，消除其对模型性能影响的措施是采用对其不 敏感的建模方法；稳健性ANN好于11．5。 关键词矿物；近缸外光谱；建模教据相关性 近红外光谱分析模型的建立需要收集大量在组成成分和性质变化范围上具有代表性的样 品，在规定的实验条件下逐一测量其近红外光谱，并使用参考分析方法(如ASTM或GB等标 准方法)测定各样品的组成成分或性质数据(称之为基础数据，即浓度数据)。然后使用化学 计量学方法将近红外光谱数据和基础数据进行关联．建立模型…，以实现对未知样品的定性 或者定量分析。常用的化学计量学方法主要包括：用于定量分析的相关分析、多元线性回 归、主成分分析、偏最小二乘法、神经网络等；用于定性分析的模式识别、拓扑分析、专家 系统、人工智能等[1。…。 近红外光谱分析技术的化学计量学方法研究的趋势是根据实际问题对常规的枝正方法进 行改进和理论上的完善，如偏最小二乘法的改进：稳健偏最小二乘法；以及引入新的算法如 人工智能技术、小波变换、遗传算法等等，尝试解决复杂问题碍“…。 不同的化学计量学方法是针对不同的数据模型提出的，即不同的建模方法适用于不同关 系的建模数据(光谱数据和基础数据)。如P13适用于线性相关的建模数据，ANN更适用于 非线性相关的建模数据。由于目前尚无矿物的实际建模数据，而且矿物的近红外光谱数据与 其组分含量的相关性并不明确，因此本文选择纯矿物的标准近红外光谱设计合成含有多种矿 物成分的不同相关关系及含量的光谱数据建立模拟数据库，采用PLS、ANN两种建模方法， 研究矿物成分相关性对近红外光谱分析模型性能的影响。 1模拟数据合成 物成分的不同含量墨。。(浓度数据，n为样品个数，m为组分数)及与其具有不同相关关系 作者简介：王智宏，女，1968年出生，吉林大学副教授，博士。主要从事近红外光谱技术与仪器的研究。电话 0431—8502419—6咐(0)，7693222(H)；E—iⅡliL*wangzt】illoag@emsilm幽．珊。 的光谱数据L。。(P为样品测量的光谱点数)建立 模拟数据库dataxynl。4。 I．】浓度数据鼍。。往计 设定样品的各组分浓度数据范围为(O，1)，随 机生成m=7组分n=260个数据，再按主成分分 析的距离划分为校正样品集(140个)和检验样品集 (120个)，以保证校正样品集涵盖检验样品集。采 用Madab编程生成的浓度数据如图2所示。 1．2光谱数据E设计 1400160018002000 1200 2200 为研究矿物成分的相关性对模型性能的影响， 波长／nm 合成光谱数据是忽略仪器稳定性、噪声以及样品 图l标准近红外光谱图 均匀性等与其组分含量无关因素的影响。现假定 1一蒙脱石；2一高岭石；3一透闪石；4—绿脱石 的x、y有如下相关关系： ． 卜菱铁矿；6一绿宝石；卜硬石膏 (1)线性相关：l，=XC (1) (2)二次方相关：y=x—C (2) (3)指数相关：Y=exp(x)C