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硫酸盐测定铬酸钡分光光度法的改进 奉红卫 (梧州水环境监测中心，，1‘西 梧州 543001) 摘要；对硫酸盐测定的铬酸钡分光光度法进行改进：～是改进过滤方式。二是改进定容时机 提高其精确度、准确度。并用火焰原子吸收法进行对比实验验证。 关键词：硫酸盐测定；铬酸钡分光光度法；改进；火焰原子吸收法；对比实验 中图分类号：X832 文献标识码：B 文章编号民：1001—9235(2005)02-0053-02 1问题提出 硫酸盐测定铬酸钡分光光度法的原理 是：在酸性条件下，铬酸钡与硫酸盐生成硫 酸钡沉淀，并释放出铬酸棍离子。反应式为 BaCr04+S04“一BaS04 l+Cr氓。 溶液中和后．多余的铬酸钡及生成的硫 酸钡仍是沉淀状态，过滤以除去沉淀。在碱 性条件下，铬酸根离子是现黄色，可以进行 光度测定。 该反应的特点：沉淀反应，间接测定， 在酸性条件下进行沉淀反应，在碱性条件下 进行过滤，慢速定量滤纸过滤，滤后定容。 沉淀反应进行是否完全、过滤过程是否 损失以及是否则存在穿漏现象是实验的关 键，影响监测结果。 该方法存在穿漏现象。如果用单层慢速 定量滤纸过滤，漏滤现象严重，以至其标准 系列相关系数达不到0，99，测点离散大，难 以回归。如果用双层慢速定量滤纸过滤，穿 漏现象有所改善，但多年来的监测情况表明： 其标准系列的相关系数在0．998到0．999之 间，少有超过0．999，测点还有一定的离散 性，漏滤现象仍有可能存在。另外该方法滤 后定容，过滤过程滤液损失，影响监测结果。 鹇决这些问题及提高该方法测定硫酸盐 的精确度和准确度有待方法的进一步改进。 2方法改进 除严格控制反应条件，使沉淀反应反应 完全，还应对铬酸钡光度法进行改进： 一是改进过滤方式：用单层慢速定量滤 纸过滤来过滤，穿漏现象严重：用双层慢速 定量滤纸过滤时，穿漏情况有所改善；改进 为采用0．45“m滤膜抽滤，效果更好。 二是改进定寒时机：由于在过滤过程中 存在着滤液损失，过滤后定容的测定结果偏 低，而且由于损失量随机，偏低程度也不一 致；改进为过滤前定容，过滤后直接崩滤液 测定。 通过这样的改进，可以提高该方法测定 硫酸盐的精确度和准确度。 3对比实验 3．1方法介绍 本文所指铬酸钡光度法，是执行《地表 水环境质量标准})(GB3838--2002)采用的《水 和废水监测分析方法(第三版)》的规定。“’ 改进的铬酸钡光度法，步骤和试剂与上 基本相同，所不同的是：过滤前先定容．稳 定后过滤，直接用滤液测定；滤纸改为 0，45“m滤膜。过滤改为抽滤。 本文所指火焰原子吸收法，是执行《地 表水环境质量标准》(GB3838--2002)规定的 《火焰原子吸收分光光度法》(GBl3196— 91)标准。 火焰原子吸收法是利用火焰原子吸收仪 对硫酸盐进行测定。火焰原子吸收法较铬酸 钡分光光度法更精确、准确。本文用火焰原 子吸收法验证改进的铬酸钡光度法对硫酸盐 测定的精确度和准确度。 火焰原子吸收法的原理是：在水一乙醇 的氨性介质中．硫酸盐和铬酸钡悬浊液反应。 反应式为 BaCr04+S042一BaS04 J+Cr042 蹦原子吸收法测定反应释放出的铬酸 根，即可间接算出硫酸盐的含量。所_}{j的火 焰为空气一乙炔富燃烧性黄色火焰，测定波 K为359．5rim。 对以上3种方法进行精密度试验。具体 是对空白水样、0．1C(20 mg／L)水样、O，9C(180 mg，L)水样、天然水样(18．22 mg／L)、天然加 标水样、统一标样等多种浓度水样多次测定， 对其标准曲线、相关系数、误差、偏差等进 行El较。 3．2数据分析 3．2．1相关系数分析 3种方法的标准曲线和相关系数如F 表1，截距检验均合格。 2号较1号曲线的相关系数大大提高， 离散性减小。2号和3号曲线的相关系数相 近，离散性相似。 3．2．2精确度和准确度分析 把3种方法对多浓度的多次分析结果 的偏差(精确度)、误差(准确度)统计如下 表2，各精密度试验的3种检验均合格。 表l 3种方法的标准曲线和相关系数 l 方法 曲线号 标准曲线 相关系数 截 距 铬睦钡光度法 l Y=O 087x+o．005 R=0．9978 检 验 改进的铬酸钡光度法 2 y---0 092x一0．009 R=09994 合 格 火焰原了吸收法 3 A=0 008*C+0 00() R----0 9995 表2 3种方法分析结果的偏著、误差统计表 天然 加标 统一f 方法 空白 O．1C 0，9C 水样 水样 标样 偏 0．1350 O，4060 0．6335 0．6783 1．2939 1．8803 铬睦钡分光 差 光度法 误 4．87％ 0，5％ 4。25％ 0．9铀 差 偏 0 0874 0．0886 0．1003 0．1