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全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 硫黄与不溶性硫黄 余传文 (橡胶助剂分站顾问南京210038) 摘要：本文介绍了橡胶硫化剂硫磺和不溶性硫磺的用途，区别：简述了国内外硫磺及不溶性硫磺制备 路线及生产概况。作者强调：目前国内不溶性硫磺生产能力已远远大于需求，提高产品质量才是根 本。 硫磺与不溶性硫磺都是重要的橡胶助剂，其总量既要超过防老剂又要超过促进剂。硫 黄与不溶性硫黄在橡胶加工中作硫化剂，橡胶加工中，可以不加防老剂，甚至也可不加促 进剂，但决不能不加硫化剂。这是因为： 橡胶在未经硫化以前，单个分子之间没有产生交联，因此缺乏良好的物理机械性 能，实用价值不大。当橡胶经过硫化(交联)以后由于结构的变化而使其性能大大改善， 尤其是橡胶酌定伸应力、弹性，硬度，拉伸强度等一系列物理机械性能都会大大提高。 情况兄图1和图2： 天然橡胶 硫化橡胶 图1天然橡胶硫化图示 弹性体+S8 ／弋．／＼外 』生W ————◆ ^釜^上 图2弹性体硫化图示 l 硫磺与不溶性硫磺在橡胶中的作用 硫磺与不溶性硫磺尽管都是硫化剂，但性能完全不同：硫磺有多个同素异构体，最常 见的有菱型硫(又称Q硫)及单斜结晶硫(又称B硫)它们都是以稳定的8个硫原子组成 的八节环型式存在，这种硫在橡胶混炼中高温时能溶介，而低温时又析出(橡胶加工俗称 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 喷霜)，这样就严重影响橡胶硫化质量；为了改变硫磺的可溶性为不溶性，最通用的方法 是将它们由小分子硫，聚合成大分子硫， (它又称聚合硫，∞硫)，此时在橡胶混炼中， 它将以沙晶形式存在于橡胶，因不溶于橡胶， (所以又称不溶性硫磺，简称IS)从而解决 了轮胎加工中最头痛的事，硫磺喷霜问题，但不溶性硫磺不稳定，在橡胶高温硫化时，又 还原成普通硫磺，从而完成硫化反应。 表1 普通硫磺与不溶性硫磺产品区别 往·韵贸科枸：I-3力。 2硫磺 我国是世界耗硫大国，总耗量仅次于美国，占世界第二位，但硫资又相对贫乏，所以 又是贫硫国。 全世界硫磺耗量每年约1000万t，我国每年耗硫约280万t，约占世界l／3。国内硫磺 85％～90％作硫酸，其中又2／3做磷肥，橡胶硫化剂所占用的比例微不足道，但因质量要求 很高，特别是不溶性硫磺因属无机精细化学品，价格要比普通硫磺贵10倍以上。 硫磺资源主要来自以下几方面：天然硫磺矿，含硫金属矿(如硫铁矿、有色金属硫化 物矿)与含硫天然气，炼制高硫原油，冶炼厂含硫废气、燃高硫煤发电厂排出烟气所回收 的硫等。 2．1国外产硫情况 天然硫磺矿在世界上主要分布在美国、墨西哥、前苏联、波兰、伊拉克，日本和意大 利等国，而我国天然硫磺产量则很少。 天然气回收硫磺的主要国家有加拿大和前苏联等。 炼制高硫原油所回收硫磺的主要国家有美国、加拿大、伊拉克和日本等。 用含硫金属矿如硫铁矿来制备硫磺，由于工艺会带来严重三废污染，国外厂家已纷纷 关闭。 2．2国内产硫情况 我国主要硫磺生产仍靠硫铁矿焙烧和合成氨厂回收付产硫磺为主。因为三废污染问 题。现产量已在逐步减少，工艺稳步淘汰。 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 炼油厂付产硫磺，目前国内一些大炼油厂，如齐鲁石化公司炼油厂、茂名石化公司 炼油厂、镇海石化公司、南京金陵石化炼油厂、扬子石化炼油厂，安庆炼油厂等，均已 炼制进口含硫原油多年，且都设有回收H。S制成硫磺的设施，其中齐鲁公司炼油厂现每 年可回收硫磺5万余吨． 国内最大天然气生产基地之一的四川石油管理局，其所产的天然气均为酸性天然气， 即含有大量H：S。根据分析资料表明，该局所辖的卧龙河、威远、高庙寺等气阴的天然气 含lI：S