硫酸溶液中苯酚在TiPbO2阳极上电化学氧化的循环伏安研究.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 硫酸溶液中苯酚在Ti／Pb02阳极上电化学氧化的循环伏安研究 董艳杰，林海波‘，刘小波，任秀彬，姜梅 (吉林大学化学学院，长春130021) 摘要通过研究硫酸溶液中Ti／Pb02阳极对苯酚的电化学氧化的循环伏安特性，讨论了酸性条件下Ti／Pb02阳极在苯酚电化 学氧化降解过程中的性能。结果表明，Ti／Pb02阳极在苯酚的氧化过程中，在电极表面生成聚合物和有机中间物产物并吸附 在电极表面上使电极发生钝化。然而，Ti／Pb02阳极在酸性条件下可以产生大量的羟基自由基，对苯酚有较强的电氧化能力。 在苯酚浓度较低时，电极表面生成的少量聚合物不足以在电极表面形成聚合膜，电极没有完全失去活性。当苯酚浓度较高 时，苯酚氧化的中间产物和聚合物强烈的吸附在电极表面，抑制了电极反应的发生，电极活性下降。在高电位下对钝化的 电极进行极化，阳极产生的OH自由基可以氧化吸附在电极表面的有机物，电极的活性一定程度上得以恢复。 关键诃苯酚：循环伏安：Ti／Pb02阳极；电氧化 Ti／PbO：阳极由于具有价格低廉、导电性好，氧过电位高、在酸性条件下稳定性好和使用寿命长等特 点，常’常被用于屯化学氧化处理水中难生物降解有机污染物，这种电极的高氧化效率主要是由于在 表明OH自由基是理想的电氧化试剂。然而，Ti／Pb02阳极的电化学氧化作用由于OH自由基的亲电子性 中，电解产生的酚氧自由基容易发生电聚合形成聚合物吸附在电极表面。这些中问产物具有较强的附着 力和较低的渗透性，导致电极中毒，催化活性降低f2，3]o本文主要研究酸性条件下Ti／Pb02阳极在苯酚电 化学氧化降解过程巾的循环伏安特性，解释Ti／Pb02阳极的电催化作用。 1实验部分 1．1试剂 说明，溶剂均为去离子水。 1．2电极制备 1．2．1 TFSnOr-sb205中间层的制备、 illnlxl ， 钛基体选用TA2铁板，其规格为3 rm×1．0锄，首先用洗涤剂脱脂，然后用20％盐酸水溶液煮沸 两小时，最后用去离子水冲洗干净备用。 下烘干，然后在氧气气氛中500℃下热氧化10分钟，反复操作，直至将涂液全部涂完为止，最后在500C 下烧结l小时。 1．2．2电沉积制备Ti／Pb02阳极 Ti／Pb02电极由含有0．5mol／LPb(N03)2，0．05mol／LNaF的0。Imol／LHN03水溶液巾电沉积在带有Sn-Sb 氧化物中问层的钛基体上，温度为(65士1)℃，电镀时间为2h，空气搅拌。 1．3循环伏安曲线 在三电极无隔膜电解槽中，采用三电极电化学测量体系，以制备电极为工作电极，有效电极面积为 作者简介：董艳杰(1980’)，女，汉族，硕士研究生，从事电化学和电化学工程研究工作． 宰联系人l林海波，42岁，教授．研究方向：电化学与电化学工程．Elail：lhb9100jlu．edu．cn 基金项目：国家自然科学基金面上项目(No和国家。十五”科技攻关重点项目(2004BA313B—17)资助． 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 苯酚水溶液或lmol／L 电化学工作站(上海辰华电化学公司)进行循环伏安测量。扫描速度为20mV／s。在测量前，电极在lmol／L H2So．水溶液中，50mA／cm2的电流密度下预极化20分钟。所有实验均在室温下进行。 2结果和讨论 图l为在1．O．2．2V／SCE扫描范围内Ti／Pb02阳极在 H2Sq空白溶液与5mmol／L苯酚+1mol／LH2S04溶液中 的循环伏安图。从图中可见，在+1．8V／SCE电位附近出 现了一个阳极峰。附图为5mmol／L苯酚+Imol／L H2S04 溶液在1．4-之．2V／SCE扫描范围内的循环伏安曲线，从 附图可以知道这个峰并不是苯酚的氧化峰，在这个电 位范围，可避免PbS04和Pb02的相互转化，因此， +l。8V／SCE电位所对应的是与反应PbS04+2H20．2e‘ =Pb02+4H*+so?‘的氧化峰。 与硫酸空白溶液比较可以看出，加入苯酚后的硫 酸溶液阳极峰电流有明显的增加，说明Ti／Pb02阳极对 苯酚具有一定的电催化氧化性能。 图2为H2S04空白溶液体系