3.第二章x射线运动学衍射理论讲解.ppt

教案 第一、二周, 3学时 教学内容：第二章 X射线运动学衍射理论 教学目标：通过学习X射线衍射方向，掌握布拉格方程，了解倒易点阵，熟悉X射线衍射强度。 重点：布拉格方程及其讨论 难点：倒易点阵 方法：讲授、讨论 准备：多媒体 过程：后附课件 材料近代分析测试方法 本章内容 2.1 X射线衍射方向 2.2 布拉格方程的讨论 2.3 倒易点阵 2.4 X射线衍射强度 补充内容：晶体几何基本概念 晶体是内部质点在三维空间作规则排列的物质，即具长程有序。如水晶，NaCl。否则就是非晶体，如玻璃。 用X射线分析都基于分析的物质是晶体。因此它只对晶体才有效，而对非晶质体是无效的。 当波程差是波长的整数倍时，两个散射波相位完全相同，互相加强，它反应了衍射方向与晶体结构的关系，这个关系式由英国物理学家布拉格父子于1912年导出，故称为布拉格定律。 3）、可见光在良好的镜面上反射，其效率可接近100%，而衍射线强度比起入射线强度微不足道。 4）、X射线的入射线和反射线的夹角永远是2θ， θ与被衍射的材料有关。 讨论：为什么？ X射线的衍射本质是大量原子参与的一种散射现象。原子是呈周期排列的，散射X射线必然存在位相关系，因而大部分产生相消干涉，仅有几个方向上产生相长干涉。 2 （d` /n） sinθ = λ (2-4) 2.2.3 布拉格方程的应用 2.2.4 衍射方向 当晶格常数为a时，用晶面指数表达的布拉格方程如下（立方晶系）： sin2θ = λ2（h2+k2+l2）/4a2 （2-6） 这表明：衍射方向决定于晶胞的大小与形状，而衍射强度决定于原子的种类和它们在晶胞中的相对位置。 测定衍射束的方向，可以测出晶胞的形状和尺寸。 分析衍射线的强度，可确定原子在晶胞内的位置。 2.3 倒易点阵 在晶体点阵（正点阵）上按一定的对应关系建立起来的一种虚拟点阵。晶体点阵中的二维点阵平面在倒易点阵中只对应一个零维的倒易阵点，晶面间距和取向两个参量在倒易点阵中只用一个倒易矢量表达。所以，我们观测到的X射线衍射花样实际上是满足衍射条件的倒易点阵的投影，衍射花样是倒易空间的形象，从这个意义上来说：倒易点阵具有衍射属性。 2.3.1 定义 2.3.2 倒易点阵的某些关系式 2、正倒点阵基矢的交角之间的关系 同理可得： 利用上述关系，可求得倒易点阵的基矢长度及其交角。如： 2.3.3 倒易点阵的性质 性质2的几何意义： 2.4 X射线衍射强度 从上面可见： 系统消光： 结构因子（structure factor）： 定量表征原子排布以及原子种类对衍射强度影响规律的参数称结构因子。其本质可分层次逐步分析：X射线在一个电子上的散射强度、在一个原子的散射强度以及在一个晶胞的散射强度。 1、一个电子对X射线的散射 电子对X射线散射的特点： 一个电子对X射线的散射强度是X射线散射强度的自然单位，散射强度的定量处理就是基于这一约定。一般使用相对值. 康普顿变频X射线：当X射线量子hν1与结合比较弱的电子e发生弹性碰撞时，把一份能量传递给电子使其具有动能，自己则变成能量为hν2的量子并与原来方向偏离2 θ 角。显然， hν2 hν1，散射线波长比入射线长。称这种散射线为康普顿变频X射线。 产生康普顿变频X射线时，由于散射线波长与入射线波长不符合干涉条件，所以不可能产生衍射现象。这种散射就是在第一章中讲过的非相干散射或称非弹性散射。 这种散射的存在将给衍射图相带来有害的衍射背底，它对衍射结果的准确性有很大影响。然而这种背底又很难避免。 2、一个原子对X射线的散射 原子散射因子f 产生相干散射的同时, 也产生非相干散射。这两种散射强度的比值与原子结合力弱的电子所占的比例有密切关系。后者的比例越大，非相干散射和相干散射的强度比越大。所以，原子序数Z越小，非相干散射越强。 变频X射线的强度随sinθ / λ增大而增大，其变化规律与相干散射线相反。 3、一个晶胞对X射线的散射 波的解析表达式可用三角式表示： 波的强度正比于振幅的平方，可用下式来表达： 2.4.2 结构因数的计算 2、体心点阵 所以 3、面心点阵 当h，k，l中有两个奇数或两个偶数时，则在（h + k）（k +l ）和（ h + l）中必两项为奇数，一项为偶数，所以有： 2.4.3 粉末多晶体的积分强度公式 式(2-27)和(2-28)中有关影响强度的角度因数归并一起，称为洛伦茨因数。 由于入射线和衍射线在通过样品时被吸收而使衍射强度下降，所以引入一个吸收因数A（A1)。如