鍺精矿化学分析方法.doc

前 言 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准技术委员会归口并负责解释。 本标准主要起草单位：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司。 本标准协助起草单位：中金岭南韶关冶炼厂、湖南怀化市洪江恒昌锗业有限公司、云南弛宏锌锗股份有限公司、株洲冶炼集团有限责任公司。 本标准主要起草人：包文东、郑洪、李贺成、普世坤、李云昌。 锗精矿化学分析法-离子选择电极法测定氟量 范围 本标准规定了锗精矿中氟含量的测定方法，测定范围：0.001%~1.0%。 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后的所有修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T1.1标准化工作导则 标准的结构和编写规则 GB/T1.4 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（neq ISO 3696：1987） 方法原理 试料用氢氧化钠熔解，水提取分离大部分金属离子，在PH为6.5左右的柠檬酸钠缓冲介质中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，在离子计上测量溶液的电位差。 试剂 氢氧化钠，Ar。 硝酸（p 1.19g/mL）。 硝酸（1+1）。 无水乙醇，Ar。 过氧化钠，Ar。 柠檬酸钠缓冲溶液［c（Na3C6H5O7.2H2O）=1mol/L］：294g柠檬酸钠溶解在900mL水中，加10mL硝酸（4.3），加水至1000mL，pH为6.5±0.1 氟标准储备溶液：称取2.210g预先在105℃干燥2h的优级纯氟化钠，置于塑料杯中，加水溶解，移入1000 mL容量瓶中，立即以水定容，混匀。迅速转移入干的塑料瓶中保存，此溶液含氟1mg/ mL。 氟标准溶液A：移取20.00ML氟标准储存溶液于200mL容量瓶中，以水定容，混匀。转入干的塑料瓶中，此溶液含氟100ug/ mL。 氟标准溶液B：移取10.00mL氟标准溶液于100mL容量瓶中,以水定容,混匀。转入干的塑料瓶内，此溶液含氟10.00ug/ mL。 仪器 镍坩埚，带盖，30 mL。 离子计或pH计，毫伏读数可至1/10mV。 氟离子选择电极。 饱和甘汞电极。 聚乙烯烧杯：200 mL、50mL。 塑料容量瓶：200mL、100 mL 、50 mL。 磁力搅拌器：附包有聚乙烯的搅拌棒。 塑料漏斗。 分析步骤 测定次数 同一试料，在同一实验室，应由同一操作者在不同的时间内进行３～4次测定。 试料量 称取0.2000～1.0000g试料。 空白试验 随同试料做空白试验。所用试剂须取自同一试剂瓶。 校正试验 随同试料分析同类型（指分析步骤相一致）的标准试料。 测定 称取0.2000～0.5000g试料于预先加入2g过氧化钠的镍坩埚中，混匀。加3g氢氧化钠，盖上坩埚盖，放入已升温至650℃的高温炉中熔融10min，取出冷却。放入200 mL烧杯中，用50 mL热水浸取，作用完后，洗出坩埚与坩埚盖，加几滴乙醇(4.4)，加热煮沸3～5min，取下冷却，移入100 mL容量瓶中，以水定容。 分取10.00 mL经过过滤或澄清的溶液于50mL的容量瓶中，加5.00 mL柠檬酸钠缓冲溶液，混匀，加2滴5g/L的酚红指示剂，用硝酸（4.3）中和至溶液由红变黄，补加10.00 mL柠檬酸钠缓冲溶液（4.6），以水定容。将溶液倒入50 mL烧杯中，插入指示电极与参比电极，接好离子计，开动搅拌器，4min后读取电位值。从工作曲线上查得试料溶液中氟的质量浓度。 注：　 （1） 氟离子选择电极使用前使之处于最低的氟离子浓度的溶液中，直至电位稳定。 在每一次测量之后，要用水仔细洗涤电极，并用薄纸吸干。 （3） 测完读数时，必须消除所有异常变化，并尽量精确的读取电位值。 6.6 工作曲线的绘制 取0、0.10、0.50、1.00、5.00、10.00 mL氟标准溶液A和5.00、7.00、10.00 mL氟标准溶液B，分别置于一组50mL塑料容量瓶中，加入与分取试料溶液相同体积的空白溶液，以下同分析步骤。在半对数坐标纸上，以氟的质量浓度为横坐标，电位值（mv）为纵坐标，绘制工作曲线。 分析结果的计算与表述 计算 按下式计算氟的百分含量： （Ｃ—Ｃ0）×5 F (%)=　　　 100 ×m 式中：Ｃ——从工作曲线上查得的试料溶液的氟浓度，ug/mL； C0——从工作曲线上查得的随同试料空白溶液氟的浓度，ug/mL； m——试料量，g； 分析值的验收 当平行分析同类