共价结合离子结合原子和离子半径.ppt

将具有满壳层电子结构的离子看作点电荷，本节参考閻书第227页 离子晶体由正负离子构成。正负电荷间的静电相互作用导致离子结合 　　离子间的平均相互作用势能随离子间距的变化如图所示。 　相距甚远时，是分散的原子，相互作用势为零。 　近距时，强烈的排斥作用使势能急剧上升。 　 求和号加撇表示做求和运算时，j=0除外，因为按定义a0=0。 原子半径(包括金属半径和共价半径)取两个相邻原子核间距的1/2, 确定离子半径的根本性难题是怎样将离子晶体中最邻近的两个异号离子的核间距分别划归阴离子和阳离子。科学家为此大费思索, 但尚未找到一个大家都满意的方法。迄今手册中收录的几套数据均来自同一思路: 首先假设一种离子的半径, 然后利用这个假设的数值导出其它离子的半径。显而易见, 一种假设会得出一套数据，例如, 鲍林半径是假设r(O2-) = 140 pm 而导出的一套半径, 而哥希密德半径则是假设r(O2-) = 132 pm而导出的一套半径，等等。 第 * 页 第二章　晶体的结合 1、氢分子共价键 　　氢分子是典型的共价健结合的分子。 　两个氢原子相互靠近形成氢分子时，两个1s轨道发生交叠，每个电子都受到两个氢核的作用，成为氢分子中的电子。 §2.5　共价结合 　　以共价键结合的晶体称为原子晶体或共价晶体。 两种组合方式－－两个能级 电子分布 成键态内能U（解离能） 电子主要分布在两个氢核之间，每个电子都为两个氢原子所共有，形成共价键。 两个电子各自分布在两个氢核的两则，不能使两个氢原子结合。 2、共价键的饱和性与方向性： 　共价键的饱和性 　　共价键只能由未配对的电子形成，同一原子中兩个自旋相反的价电子也不能与其它原子的电子配对。 这分两种情况： 价电子壳层不到半满 　　所有的价电子都可以是不配对的，因而所有价电子都可以对外形成共价键，因此，形成共价键的数目与价电子数目相等。 　　价电子壳层的电子数超过半满 　　根据泡利原理，必有部分电子自旋相反而配对，所以这时能形成共价键的数目少于价电子数目。 8－N定则 　　比如对于Ⅳ族至Ⅶ族元素，共价键的数目符合所谓的8－N定则，N是价电子数目。 例：氮分子；氮原子共有7个电子 N2 三个共价键 　共价键的方向性 　　方向性即指只在某一特定方向上形成共价键。电子云交迭得越厉害，共价键越稳固。 物理本质： 　　根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于电子云的交叠程度。由于非満壳层电子分布的非对称性，因而总是在电子云密度最大的方向成键。这就是共价键具有方向性的物理本质。 共价键的本质仍然是库仑相互作用：泡利原理确定自旋取向不同，决定了电子空间分布的不同，从而影响了库仑静电作用。 3、共价键的“轨道杂化”理论 　　由于共价键的方向性，原子在形成共价键时，可能发生“轨道杂化”。 　　碳原子有6个原子，在基态4个电子填充了1s和2s轨道（每个轨道有正反自旋的一对电子），剩下两个电子在2p壳层。在这种情况下只有两个2p电子是未配对的。 　　杂化轨道： 　　原子在相互结合成键过程中,原来能量接近的原子轨道要重新混合,形成新的原子轨道,即杂化轨道。 一个2s电子被激发到2p态 2s和2p态的电子云的分布不一样，由 构成4个共价键时，四个键电子云的分布不一样，即四个不是等同键。直到1931年泡林和斯莱特得出杂化轨道理论，对这一问题才算有了一个合理的解释。 理论解释：金刚石中碳原子的四个键是 态叠加构成了四个杂化轨道。杂化轨道分别是 Page * 4个电子分别占据 新轨道，在四面体顶角方向形成如图所示的电子云分布，即形成夹角为 等同的四个共价键。 2s电子激发到2p轨道需要能量，但多形成的两个键放出的能量比激发能大，使系统势能最小，晶体结构稳定。 NaCl晶体基面电子密度分布 等值线－相对电子密度 氯化钠晶体每个分子单位能量 (7.9－5.1+3.6)=6.4 eV，比分立中性原子的能量低。 近似球对称分布 电离能 亲和能 结合能 晶体 §2.6离子结合 一、出发点: 　　离子晶体的结合来源于正负离子间的库仑相互作用，一对离子间的库仑相互作用静电能为 近距排斥势 　　离子间距离离近时，电子云的交叠会产生强烈的排斥作用，因为此时第1个离子的外电子要占据第2个离子的电子态，但第2个离子的外电子壳层已填满，多余电子只能填到更高能态上去，这导致体系能量急剧的上升。 　　对这种近距排斥势的描述，常用的是刚球模型。　　 　　即当距离r小于某一尺度r0时，势φ(r)→∞；幂函数形式，即比例于r-n,n一般较大，对氯化钠大约为8。 二、讨论： 　　以氯化钠晶体为例，对于具有N个正、负离子组成的晶体，其结合能为： 则 r1j是处在坐标原点的离子晶体到第j个离子的距离。假定最近邻距离为R， r1j可表示为 Page