各类化合物的合成介绍.pptVIP

3、写出下列反应的主要产物，手性分子以其立体结构式表示。 用一百元买一百个蛋，鸡蛋一个0.1元，鸭蛋一个3元，鹅蛋一个6元，问要买鸡蛋.鸭蛋.鹅蛋各多少个才刚好一百元买一百个蛋？ 3、卤化氢在炔烃上的加成 4. 烯烃溶于冷的浓硫酸，经加热水解 5. 烯烃的酸催化水合 所用酸为稀硫酸和磷酸，亲核性能较弱。 对某些烯烃来讲，C正离子中间体有可能发生重排。 3 Friedel-Crafts酰基化反应 Gattermann-Koch反应： 4 芳环甲酰基化 甲酰氯不稳定，可用CO和HCl在配位络合剂CuCl中，使CO溶于反应体系，在苯环上引进甲酰基。 反应要求苯环上有甲基或甲氧基等活化的基团。 主要用于苯和烷基苯的甲酰化，对酚类和带有间位定位基的芳环不适用。 Vilsmeier-Haack反应： 用N,N-二取代甲酰胺和POCl3使芳环甲酰化的反应。 可用于对酚类和带有间位定位基的芳环。 5 偕二卤代烷水解 是制备芳醛或芳酮的好方法，若制备醛，则不宜用碱催化，以免发生羟醛缩合或歧化反应。 6 烯烃的臭氧化还原反应 烯烃结构对称时有合成价值。 7 炔烃的水合 乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙醛，其他炔烃加水生成酮。 8 利用醛酮的反应增长碳链 （1）. 羟醛缩合反应 （2）. 交叉羟醛缩合反应 Michael加成反应常用来合成环状化合物，一般是在六元环上在加上四个碳原子，形成二并六元环体系。 反应称为Robinson关环。 烃基化发生在取代较多的碳原子上，这是Michael反应的一般规则。 （3）. Micheal加成反应 含活性亚甲基的化合物在碱性条件下生成的碳负离子，与α,β-不饱和醛酮或α,β-不饱和腈等的共轭加成。 5、酮与PCl5反应生成双卤代烃 6、 芳香重氮盐化合物的卤置换反应 合成 由 例4 例5 合成 §4.2 卤代烯烃的合成 1、邻二卤代烃的消除反应 2、Br2和Cl2在炔烃上的加成 羟基的转换反应 第五节、醇的制备 1. 卤代烃水解 卤代烃水解生成醇，是亲核取代反应，多数情况下必须加入NaOH等碱性试剂。 （卤代甲基或1°烃基） 一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。 第五节-1、醇的制备 2.醛或酮的还原 醛或酮分子中的羰基，在Pt、Ni等存在下催化加氢成为羟基。 羰基与醇互变，专一性强，是醛酮与一、二级醇互变的好方法 H2 Ni or Pt （1）催化还原 （2）Meerwein-Ponndorf-Verly还原 3.羧基和酯基的还原 使用LiAlH4可将酯基还原成醇，NaBH4一般不能还原，但可与硫酸或加碘一起还原酯基。B2H6能还原酸和酯。 如使用LiAlH4或NaBH4可保留碳碳双键。 共轭时会降低选择性，可用CeCl3.7H2O选择性还原羰基 （3）金属氢化物加氢还原 NaBH4 不还原NO2，Cl, COOR， CN等基团 4.烯烃的硼氢化-氧化反应 整个反应相当于水对双键的加成，所得产物是反马氏规则的。 5.由Grignard试剂 Grignard试剂，和甲醛反应得到多一个碳的伯醇，和其他醛反应得到仲醇，和酮反应得到叔醇。 （1）.Grignard试剂和醛或酮的加成物，水解后生成醇。 由格氏试剂合成下列醇： （2）Grignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。 因此，选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指定结构的各种醇。 6.羟汞化-脱汞化 7.氧化-双羟化 8.醇醛缩合（Aldol)反应 10. 经糖的发酵或乙烯的酸性水合反应合成乙醇 9. 水煤气合成甲醇 1.磺化法： 第五节-2、酚的制备 2.异丙苯法： 氯苯水解法： 4.重氮盐水解： 3.氯苯水解法： 醚的制法 简单醚常由醇脱水得到，混合醚则应用Williamson合成法制取。 (1) 由醇脱水 两分子醇在硫酸作用下，脱水生成醚。 反应必须控制合适的温度，温度过高产物为烯烃。 除硫酸外，还可以用磷酸或离子交换树脂。 第五节-3、醚的制备 反应是按SN2历程进行的： 因此，主要用低级的伯醇制备简单醚，仲醇则产率很低，叔醇只能生成烯，酚不能用此法合成醚。 (2) Williamson合成法：常用于制备混合醚。 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。 在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。 合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。 Ullmann反应：用卤代苯制取二苯醚。 例6 用少于或等于2个碳的原