磷酸盐SiO2催化乳酸脱水制丙烯酸的探索性研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21·Suppl． JOURNAl，OFMOI．ECU!，AR Aug． 2007 2007年8月 CATA!．YSIS(CttlNA) ．illlll I——————————————————iI 文章编号：PC-077 磷酸盐／Si02催化乳酸脱水制丙烯酸的探索性研究· 范永仙，姚尧平，周春晖¨，范能全，陈小龙，葛忠华，李小年 (浙江T业大学化工与材科学院，杭州310032) 关键词：乳酸，丙烯酸，Si02，磷酸盐，脱水反应 丙烯酸系不饱和有机酸，是一种非常重要的化 1．2催化剂的表征和催化反应 J。 工原料，用于生产丙烯酸酯类、聚丙烯酸等II FT．IR测试在AvATAR370型傅立叶变换红 据报道，最近几年来全球丙烯酸需求量约为400万 外光谱仪上进行，采用KBr压片。X射线衍射分析 吨；中国成为全球丙烯酸市场需求(过去两年高达 XqRA型全 (XRD)采用日本日立公司的Thenno 27．6％)增长最快的国家。丙烯酸的生产方法很多， 自动衍射仪。催化剂的活性评价在如下的常压间歇 早先制备以丙酮和醋酸热分解得到的乙烯酮与甲 反应装置中进行，反应原料为乳酸(纯度为85％)， 醛反应，后来又采用乙炔、水或乙醇与Co为原料 反应前应在氮气保护下蒸除乳酸中的大部分水。在 制得。较新的方法是丙烷选择氧化制丙烯酸p4J。 反应过程中收集138℃．150℃的目标馏分，用溴水 但是这些方法原料主要来自不可再生的石油，发展 指示剂来初步测定产量，并用日本岛津公司生产的 前景受限。因此，寻找一条可持续的催化新过程非 常重要。理论上，乳酸催化脱水可生成丙烯酸。乳 测产物，计算丙烯酸的产率。 酸可由生物资源(如淀粉)发酵获得。目前对乳酸 催化脱水可生成丙烯酸的研究尚处在起步阶段。本 2结果与讨论 文尝试以Si02，将磷酸盐负载予Si02的表面而得 图3．1是自制Si02和负载磷酸盐后催化剂的红 到固体催化剂，尝试从乳酸出发催化脱水制丙烯 酸，并初步对催化剂进行表征分析。 802em。处为Si02红外振动吸收特征峰。负载后在 1实验部分 处出现两个明显的特征峰，在558—732cmq之间也 1．1催化剂的制备 有一系列不是很明显的小峰出现。这些变化可归因 适量Na2Si039H20配制成5．O％的水溶液，恒 于负载活性组分而造成的，说明了活性组分与si02 温50℃。在搅拌状态下加入适量乙酸乙酯，溶液中 载体之间发生了相互作用。图2为不同负载鼍的 的硅酸盐发生聚合反应生成溶胶和凝胶，用稀盐酸 调节pH值至4。离心分离，用蒸馏水洗涤至滤液中 Si02均为无定型状态。随着负载量的增加，逐渐出 不含Cr为止。低温真空干燥，得到自制Si02载体。现新的特征衍射峰，衍射角20=20．30，33。，47．50， 以市售Si02或自制Si02为载体，磷酸钠、磷酸二氢 600的四个衍射峰为焦磷酸钠(Na4P207)的特征峰， 钠和磷酸氢二钠为活性组分制备负载犁磷酸盐催 说明在制备磷酸钠催化剂时，通过焙烧，使磷酸钠 化剂。活性组分含量以氧化物计。使用前由室温经 主要转化成为焦磷酸钠。 过lh升温至t]300℃，再在300℃下焙烧3h，即得Si02 负载磷酸盐催