化工原理在核化工上的应用解剖.doc

化工原理在核化工上的应用 2011111106 樊晨晨 化工原理是以化学、物理和数学原理为基础，研究物料在工业规模条件下，它所发生物理或化学状态变化的工业过程及这类工业过程所用装置的设计和操作的一门技术。化工原理的知识在核化工中有大量的应用，下面简要介绍几种。 一：化工原理在核燃料循环中的应用原理 1.1 溶剂萃取分离原理及主要设备 萃取指利用在两种互不相溶（或微溶）的中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来的方法。 洗涤：把萃取到有机相中的杂质离子部分或全部地反洗到水相中去，而所需要的金属离子仍然留在有机相中，这个过程叫做洗涤。 反萃取：把萃取后的萃取液与某一水相接触，有机相中的金属离子重新转移到水相中的过程。 补充萃取：从有机相中选择性的反萃某物质时，有机相中其它被萃取物质也会被部分的反萃下来，把不希望被反萃的物质（如铀）重新萃取到有机相中去，这个过程叫做补充萃取，所用的有机溶剂叫做补充萃取剂。 1.1.1萃取剂的要求 考虑萃取能力、化学及辐照稳定性、水力学性能、安全性、经济性等。 1.1.2铀水冶工艺中常用萃取剂种类 1)有机磷类萃取剂 十二烷基磷酸、二(2-乙基己基)磷酸、磷酸三丁酯 胺类萃取剂 三脂肪胺(N235)、四烷基氧化季铵盐(N263) 萃取剂萃取性能比较 萃取性能 胺类 磷类 对铀选择性 高，对杂质的分离系数在103~104范围内 一般，D2EHPA还能同时萃取Fe3+ 萃取速度 快 较慢 分配系数 高 较低，中性磷酸酯比酸性磷酸酯更低 饱和容量 较低 较高，中性磷酸酯容量最高 反萃取情况 易于反萃取，硝酸盐、氯化物、碳酸盐等都可作为反萃取剂 用10%的碳酸盐溶液或强酸溶液才能进行反萃取 对酸、碱、辐射稳定性 稳定 一般 稀释剂中的溶解度 较小，需加添加剂以增大其溶解度 较大 进料中吸附固体含量 要求较低，50ppm 可允许达300ppm 乳化情况 容易产生乳化 不易产生乳化 中毒情况 钼容易在三脂肪胺中积累，季铵盐易被浸出液中的有机物中毒 1.2萃取剂的选择 1.2.1乏燃料后处理过程中萃取剂的种类 目前世界上普遍采用的PUREX流程使用TBP作为萃取剂 。 TBP的优点： 1)萃取铀、钚选择性高，对裂变产物净化系数大； 2)具有较高的化学稳定性和辐照稳定性； 3)在水中溶解度低、闪点高、挥发性低、沸点高且没有毒性。 4)硝酸水溶液中的硝酸即可作为它的盐析剂，因此不需要外加其他盐 类作盐析剂，有利废液处理。 缺点： 1)黏度大，密度与水很接近，必须采用稀释剂； 2)TBP在酸性和碱性介质中发生水解，在放射性辐照下也会发生一定的辐解作用，其分解产物会给萃取过程带来不利的影响。 1.3稀释剂的选择 作用：改善萃取剂的水力学性能及萃取性能，保证临界安全。 在Purex流程中，对与TBP配位的稀释剂的要求是： l)分子是非极性的，同TBP的互溶性要好，而且不溶于水； 2)要有良好的化学稳定性，不与HNO3，HNO2等试剂起化学反应； 3)耐辐照稳定性要好； 4)不影响TBP的萃取性能； 5)要求其闪点高、沸点高、密度小； 6)容易得到，价格便宜，易回收。 后处理中常用的稀释剂包括正十二烷、煤油等。 1.4添加剂的选择 作用：改善萃取剂的溶解度，并防止第三相生成等，主要是高碳醇等。 1.5萃取过程的基本参数 1.分配系数 2.分离系数与分离因子 3.萃取率 4.反萃率 饱和度：一定浓度萃取剂的有机相，实际饱和容量与理论饱和容量之比值，通常控制80~90%。 1.6萃取过程的协萃效应与盐析效应 协萃效应： 协萃效应是指在混合萃取剂中，被萃金属离子的分配比显著大于每种萃取剂在相同条件下单独使用时分配比的简单加和。 盐析效应： 在萃取体系中，即不被萃取而又不与金属离子络合，但却能增加金属离子萃取率的无机盐被称为“盐析剂” ； 加入盐析剂改善金属离子萃取的效应称为盐析效应。 中性萃取的同离子效应 机理 水化效应： Al3+Fe2+ Mg2+ Ca2+ Na+NH4+ K+ 1.7溶剂萃取主要设备 7.1混合澄清槽 三级箱式混合澄清槽结构示意图 优点：设备高度低、结构简单，操作可靠，适应性强，如每级停留时间为2min，则级效率可达90％以上，能成功地处理3.7×1013Bq/L的料液。 缺点：溶剂降解严重，在处理高燃耗燃料时，界面污物在槽内积