第5章化学解说.pptVIP

酸碱滴定法应用十分广泛，统计表明约有一半的药物可用酸碱滴定法测定其含量。 1、反应速度快； 2、反应过程简单，副反应少； 3、可从酸碱平衡关系估计反应进行的程度； 4、滴定过程中[H+]发生改变，有多种指示剂 可供选择指示化学计量点的到达。 共轭关系： 酸(HA)失去质子变为碱（A-），碱A-得到质子形成酸（HA），这种酸与碱相互依存的关系称为共轭关系。 酸碱及强弱是相对的，取决于在化学反应中，物质对质子亲和力的相对大小。 例 在H2O中 强酸 HNO3 在 HAc 中 酸性减弱 在H2SO4中 呈碱性 质子与溶剂结合形成溶剂合质子 在水中：H+ + H2O H3O+ 水合质子 在非水溶剂中:HA+SH SH2++ A- 溶剂 溶剂合质子 形成溶剂合质子的过程，实际上是质子转移的过程。 例： HClO4+ H2O H3O+ + ClO4- 水合质子 HClO4+HAc H2Ac++ClO4- 溶剂 溶剂合质子 例：盐酸与氨在水溶液中的反应 在水溶液中，酸（HA）碱（B）反应通式： 溶剂分子间的质子转移反应称溶剂的质子自递反应。 在水溶液中，酸碱强度决定于酸将质子给予水分子或碱从水分子中获取质子的能力。 用酸的平衡常数Ka大小来衡量。 碱的强度： 用碱的离解常数Kb大小来衡量 Kb值越大，碱的碱性愈强，得到质子的能力越强 取负对数： -lgKa+(-lgKb)=(-lgKw) 即： pKa+pKb=pKw 即酸的强度与其共轭碱的强度成反比关系 例： 酸的强度: HAc NH4+ HS- 其共轭碱的强度：S2- NH3 Ac- 推导：一元弱酸 Ka1 × Kb3 = Ka2 × Kb2 = Ka3 × Kb1 = Kw 例： （一）、酸的浓度和酸度 例：H3PO4在水溶液中有四种型体： H3PO4 ， H2PO4- ， HPO42- ，PO43- CH3PO4= [H3PO4 ]+[H2PO4- ]+[HPO42- ]+[PO43- ] 酸度：是指溶液中H+的平衡浓度， 用[H+]或pH表示 pH = -lg[H+] 同理：碱的浓度是指碱的总浓度 碱度是指OH-的平衡浓度 pOH = -lg[OH-] 分布系数(δ)： 1、一元弱酸 例：HAc溶液： HAc型体的分布系数： Ac- 型体的分布系数： 例：H2C2O4，三种型体： H2C2O4 HC2O4- C2O42- 经推导得： 对于多元弱酸：δ0 +δ1+ δ2+……+ δn=1 经以上推导可知：弱酸弱碱的分布系数δn与其总浓度C无关，δn仅仅是[H+]和Ka的函数。 为了直观地看到溶液酸度（pH值）对 酸碱型体分布的影响，绘制了各种酸碱的 δn—pH曲线图（酸碱型体分布图）。 横坐标：溶液的pH值 纵坐标：酸碱的分布系数δn 一元弱酸型体分布图 pH值 主要存在型体 pH＜pKa HAc pH＞pKa Ac- pH≈pKa HAc和Ac-共存 pH=pKa [HAc]=[Ac-] δ0=δ1 以上结论可推广到任何一元弱酸（碱）。δn 任何一元弱酸碱的型体分布图，形状基本相同，只是图中曲线的相交点随弱酸（碱）的pKa值大小不同而左右移动。 例: HF酸 pKa=3.17 pH＜3.17 HF型体为主 pH ＞3.17 F-型体为主