第6章化学键与分子结构6.1-6.3解说.ppt

离子键的形成 离子键是由原子得失电子后，生成的正、负离子之间靠静电作用而形成的化学键。 形成离子键的必要条件： 电离能低的活泼金属元素与电子亲合能高的活泼 非金属元素, 两原子间电负性相差较大，一般要 大于1.7左右。 离子键的特点 离子键的强度 离子键的强度用晶格能（U）表示 P80 离子的特征 形成配位键的条件： ① 成键的一个原子, 其价层须有未共用的 电子对（孤电子对）。 ② 成键的另一个原子，在其价层中须有 空轨道。 只要具备以上两个条件，在分子间、分子内、离子间或分子与离子间均可形成配位键。 价键理论成功的解释了共价键的形成过程和本质, 解释了共价键的方向性, 饱和性； 但价键理论存在局限性。 价键理论的缺点：不能解释分子的空间构型和 多原子分子中价键的形成。 例如：CH4 例如：实验测定CH4是四面体，四个C-H键相等。 键角∠HCH=109o28’ 利用价键理论解释： C的价层电子构型为2s22px12py1，只有2个单电子， 只能形成两个C-H 若将2s2的电子激发，则为2s12px12py12pz1， 可形成四个C-H (其中一个C-H是C的s电子与H的s电 子，三个C-H是C的3个p电子分别与H的1个s电子) ， 则4个C-H键不等同，且空间结构也不符。 为了解决以上矛盾, 解释CH4空间构型, 1931年Pauling 提出了杂化轨道概念，并发展为了杂化轨道理论。 Pauling 假设，甲烷的中心碳原子在形成化学键时，价电子层的 4 个原子轨道并不维持原来的形状，而是发生“杂化”，得到四个等同的轨道，再与氢原子的 1s 轨道成键。 例如：实验测定CH4是四面体，四个C-H键相等。 键角∠HCH=109o28’ 杂化轨道理论 所谓杂化就是指在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型能量相近的原子轨道重新组合成一组新轨道。 这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成的新轨道称为杂化轨道。 原子轨道为什么要杂化？ 原子轨道为什么要杂化？ 这是因为形成杂化轨道后成键能力增加，即杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨道强，形成的分子更稳定。 在形成分子过程中, 通常经历①激发、②杂化、③轨道重叠等过程。 下面以甲烷分子形成为例说明…… 基态 激发态 C原子中 电子的激发 ① 激发 在成键过程中，激发和杂化是同时发生的。 s 轨道 p 轨道 sp3 杂化轨道 C原子中电子的 sp3 杂化 ② 杂化 第6章 化学键与分子结构 键级 (B.O.) 键能 (E) 键长 键角 化学键的极性→键矩 (键的偶极矩 u = q l ) 6.1 化学键的键参数 凡能表征化学键性质的物理量统称为键参数。 化学键的强度 分子的空间构型 (一) 键能（E） 指标态下气态分子每断裂1mol化学键所需 要的能量。单位：kJ·mol-1 例如, 298.15K标准态下，H-Cl键的键能Eθ=431kJ·mol-1 键能可作为衡量化学键牢固程度的键参数。 键能越大，键越牢固。 (二) 键长（Lb） 指分子内成键两原子核间的平衡距离。 两个确定的原子之间，如果形成了不同的化学键，其键长越短，键能就越大，键也越牢固。 同一种键在不同分子中的键长数值上基本上是个定值,说明一个键的性质主要决定于成键原子的本性。 两个相同原子组成的共价单键键长的一半，即共价半径，A-B键的键长约等于A和B的共价半径之和。 (三) 键角 指在分子中两个相邻化学键之间的夹角。 例，H2O中两个O-H键之间的夹角为104?45?。 键长和键角是描述分子几何结构的两个要素。 (四) 键的极性