第6章-化学热力学基础-3解说.pptVIP

自学内容 可逆过程 注意与可逆反应的不同 2. Gibbs判据的推导 无机化学 （2）化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变ΔrGm? aA + bB = dD + eE 当反应体系中的所有物质都处于热力学标准状态时，反应的吉布斯自由能变，称为该反应的标准吉布斯自由能变ΔrG? 当反应进度等于ξ=1时，称为该反应的标准摩尔吉布斯自由能变，记作ΔrGm? 。 第六章 无机化学 （3）标准摩尔吉布斯自由能变的计算 ΔrGm? = ΣνΔfGm? (生成物)—ΣνΔfGm? (反应物) 或： ΔrGm? = ΔrHm? — T ΔrSm? 第六章 无机化学 （4）温度对反应吉布斯自由能变及反应方向的影响 ?G = ?H – T ?S + at high temp - at low temp at high temp + at low temp - at all temp + at all temp ?G = ?H - T?S 逆向自发 正向自发 + - - 正向自发 逆向自发 - + + 正向自发 - + - 逆向自发 + - + 反应方向 -T?S ?S ?H 第六章 无机化学 （5）注意: 对于正反应和逆反应,有下列等式 ?G正 = – ?G逆 ?S正 = – ?S逆 ?H正 = – ?H逆 ?U正 = – ?U逆 其标准摩尔变化都与 方程式写法有关 第六章 皆符合盖斯定律 * 无机化学 第六章 第三节 热力学第二定律 和反应方向 无机化学 一、自发过程与化学反应的方向性 1、什么是自发过程 无须外力的干涉，“任其自然，不去管它，便能自动进行下去的过程，称为自发过程。 例：室温下冰的融化。 第六章 无机化学 例：气体的扩散 第六章 无机化学 例：铁钉的锈蚀 第六章 无机化学 2、什么是化学反应的方向 指的是化学反应自发进行的方向 例如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 第六章 无机化学 3、可能影响自发过程的因素 （1）温度？ 例： T 0oC 冰的融化 H2O (s) ? H2O (l) T 0 oC 水的凝结 H2O (l) ? H2O (s) T = 0oC 冰水共存 H2O (l) H2O (s) 第六章 无机化学 （2）吸热或放热？ 例1：铁钉的锈蚀 4Fe(s) + 3O2(g) ? Fe2O3(s) ?H = - 822.2 kJ.mol-1 例2：水的生成反应 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) ?H = - 285.8 kJ.mol-1 第六章 无机化学 （3）但是？ 自发的吸热反应 例1：硝酸铵的溶解是 NH4NO3(s) ? NH4+(aq) + NO3-(aq) ?H = +25.7 kJ.mol-1 例2：N2O5的分解 2N2O5(s) ? 4NO2(g) + 2O2(g) ?H = +109.5 kJ.mol-1 第六章 无机化学 （4）因此？ 温度和反应的焓变都会影响到反应进行的方向，但是，反应进行的方向不完全由这两者决定！ 熵 第六章 无机化学 4、物质的标准熵与化学反应的熵变 （1）体系的混乱度与熵 混乱度：排列的无规律、不整齐的程度 熵：表征体系混乱度的一种状态函数 体系的熵，就是指体系的混乱度，指体系内部所有物质的微粒排列不整齐、无规则的程度。 表示为S， 单位 J/K 第六章 无机化学 自发过程，往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化，水的气化 # 锌粒在酸溶液中反应溶解 第六章 区分混乱和均匀的概念 无机化学 自发过程中混乱度变化的例子 第六章 无机化学 什么情况下，混乱度增加？ 物质的三态： 固态 液态 气态 溶解的过程：溶质的分子与溶剂的分子混合到一起 化学反应：反应前后，气态物质的总分子数增加 CaCO3 = CaO + CO2 温度：温度越高，混乱度越大，熵值越大 第六章 无机化学 （2）熵变和化学反应的方向—热力学第二定律 热力学第二定律： 在孤立体系中发生的任何化学反应或化学变化，总是向着熵值增大的方向进行。 即孤立体系的自发过程，ΔS孤立0。 也就是自发过程中，宇宙的熵增。 ΔS体系 + ΔS环境 0 第六章 无机化学 对于一个自发过程，