纳米SiO2胶体改性零VOC叔氟乳液的制备及其性能的研究.pdfVIP

纳米Si02胶体改性零VOC叔氟乳液的 制备及其性能的研究 王云普，高敬民，岳斌，李玉峰，顾生玖 (甘肃省高分子材料重点实验室西北师范大学高分子研究所，兰州730070) 摘要：以纳米SiO：胶体、叔碳酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸及其酯等 为原料制备了新型纳米材料改性叔氟共聚物乳液，研究了反应温度、有机氟单体用 量、乳化荆配比等对乳液聚合的影响，并对刺备的乳液进行了红外、紫外、机械稳定 性等的表征。 关键词：纳米SiO：；零VOC乳液；叔氟乳液；叔碳酸酯；乳液聚合； l引言 目前，世界各国对涂料的环保要求越来越高，VOC含量的高低在一定程度上成为衡量一种涂 料是否是环保涂料的标准。VOC对人体的影响可分为3种类型：一是气味和感官，包括感官刺激， 使人感觉干燥；二是黏膜刺激，刺激眼睛、鼻黏膜、呼吸道和皮肤等，VOC很容易通过血液造成大 脑障碍，从而导致中枢神经系统受到抑制，使人产生头痛、乏力、昏昏欲睡和不舒服感觉；三是基 因毒性和致癌性…。随着人民生活水平的不断提高，党和国家提出建设社会主义和谐社会的建设 目标，全国人民开始迈步奔向小康，追求美、时尚、温馨、环保家装成为现代装修的主流。但市面上 真正意义的无气味、零VOC的环境友好型乳胶漆却很少。要制备环境友好型乳胶漆，就得先有元 气味、零VOC的乳液。这对乳液提出了更高的要求：残余单体含量低，不用成膜助剂就能成膜，涂 膜具有玻璃化温度低、硬度高等优异性能。因此，选择合适的聚合单体，开发高性能的乳液是当务 之急。 氟碳涂料因其优异的性能，近年来引起人们的广泛关注。高分子主链上引入键能较大的氟碳 键，使得氟碳涂料有很好的耐候性、耐化学品性、耐沾污性、保光、保色性及耐紫外线性等忸t“，氟碳 涂料被称为涂料之王当之无愧。但从目前发展情况来看，无论溶剂型还是水性氟碳涂料，都存在一 些诸如丰满度差，对颜、填料润湿性不佳、附着力不好等缺点。这就需要对氟碳涂料进行改性，怎样 改，如何去改是我们面临的新课题。 纳米粒子是处在原子族和宏观物体交界的过渡区域，是一种典型的介观系统。纳米粒子是由 数目极少的原子或分子组成的原子群或分子群，其表面原子是既无长程有序又无短程有序的非晶 层，而在粒子内部，存在结晶完好、周期性排布的原子。正是由于纳米粒子的这种结构特性，导致了 纳米粒子特殊的表面效应和体积效应，并由此产生许多与块体样品不同的物理化学性质。纳米粒 nm之间，是一种介于固体和分子间的亚稳中间态物质。由于纳米粒子的 子的粒径一般在1～100 颗粒尺寸很小，表面积与体积的比例随之增大，常引起其物理化学性质的突变。表面效应是指纳米 粒子表面原子与总原子数之比随粒径的减小而急剧增大后引起性质上的变化。由于粒径的减小， 表面原子数的增加，导致表面能和表面结合能的迅速增加。同时，由于表面原子周围缺少相邻原 第“届全国；素料与涂装技术信息交流会2∞，半，月．广州 第四届氟硅材抖在津抖中应用——蒿功能漳韩技术研讨寺 子，存在许多悬空键，容易同其他原子相结合而稳定下来，故具有很高的化学活性…。利用纳米 si0：的这种高活性将丙烯酸酯单体接枝上去形成稳定的纳米改性乳液，成功的解决了纳米粒子难以 在乳液中均匀稳定分布的难题【5】。体积效应是指当纳米粒子的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当 或更小时，费米能级附近的电子能级准连续能级变为分立能级，周期性 … 的边界条件将被破坏，此时处于分立能级的电子将给纳米粒子带来一 I‘∥o 系列特殊性质，其内压、光吸收、热距、化学活性、催化性及熔点等都较 …I。＼o—c_玎H． 普通粒子发生了很大的变化哺1。这些特性赋予纳米SiO：粒子很高的光 }{ 学特性，可以屏蔽紫外线的辐射，极大的降低紫外线对高聚物高分子 图1叔碳酸乙烯酯结构示意 链的破坏。 叔碳酸乙烯酯因其特殊的结构(见图1)而倍受重视。叔碳原子上的