纳米βNiOH2二次造粒制备高功率镍氢电池正极材料P219222.pdfVIP

生唑．鲨———一呈堂生主旦 史里鳢盟池与动力电池及其关键材料学术研讨会 219 纳米II-Ni(OH)2二次造粒制备高功率 镍氢电池正极材料l 何向明米，蒲薇华，成宏伟，姜长印，万春荣 (清华大学核能与新能源技术研究院材料化学实验室，北京102201) 随着城市空气污染的日趋严重， 电动汽车用电池的研发受到越来越多的重视。具有低 成本和高功率性能的镍氢电池被认为是最有希望应用在电动汽车上的动力电池之一。研究发 现，氢氧化镍的颗粒尺寸越小，质子扩散系数越高，电化学性能越好m’2】。纳米尺度的 6-Ni(OH)2可以提高镍氢电池的电化学性能【3]。但纳米氢氧化镍只能作为添加剂使用，在微 米尺度的球形氢氧化镍中加入纳米氢氧化镍，比容量增加近100／60【45]o或者在制作纳米氢氧 化镍电极时，加入过量的导电剂，使纳米氯氧化镍的比例少于60％，其比容量在1C放电时 可以达到253 mAh／g．Ni(OH)216J。 尽管纳米氢氧化镍颗粒内部的导电性和质子扩散性均非常良好。但是，纳米氯氧化镍颗 粒之间及其与导电剂之间的导电性均较差。如果按照通常的电极制作工艺来制备纳米氢氧化 镍电极，其电化学性能比微米球形氢氧化镍还差。因此纳米氢氧化镍不能直接用做镍氢电池 正极材料。 虽然微米氢氧化镍颗粒间的导电性可通过表面包覆进行改善，但不能改善颗粒内部的导 电性。本研究试图通过纳米氢氧化镍二次造粒，改善颗粒之间导电性，并保持纳米氢氧化镍 质子扩散系数高的特性，制备高功率镍氢电池正极材料。 1实验 1．1纳米Ni(OH)2和纳米Co(oH)2的制备 以NiS04和NaOH为原料制备纳米氢氧化镍，详细制备过程见文献【7】。所得到的纳米 氢氧化镍是水含量较高的悬浮胶体。再加入正丁醇，恒沸蒸馏脱水后可得到分散性良好的纳 米氢氧化镍。纳米氢氧化钴的制备方法与纳米氢氧化镍类似。 1．2纳米Ni(Onh的二次造粒 将纳米氢氧化镍的悬浮胶体与纳米氢氧化钴的悬浮胶体按一定比例进行混合球磨，然后 通过喷雾干燥进行二次造粒。 1．3材料表征 样品的晶相采用XRD表征(X-ray 40kVxl20mA)。材料形貌采用扫摧电镜观察蒯dE(SEM，JSM6301F)。 1．4电极制备与测试 电极的制备方法为：85％wt的氢氧化镍活性材料，lO％wt的石墨，3％wt的碳黑，少 许羧甲基纤维素，2％的聚四氟(乳液)。上述材料混合均匀后涂于泡沫镍之上，烘干。电 解质为30w％KOH溶液。放电终止电压1．0V。 1国家自然科学基金 +通讯联系人：何向明，副教授，电话：1089796073；Email：hexrn@tsinghua．edu．en 220 中国‘长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 2结果与讨论 图1为纳米氢氧化镍和球形微米氢氧化镍的XRD衍射图谱。图中衍射峰均为B．氢氧化 镍的特征衍射峰。相比之下，纳米氢氧化镍的XRD衍射峰具有明显的宽化特征。纳米氢氧 化镍衍射峰变宽的原因是颗粒尺寸较小和晶体中存在结构缺陷吲。采用Scherrer’S公式估算 的纳米氢氧化镍颗粒的平均尺寸为6．75nmf89】。 1XRD ofmicro‘‘scaleandnano。‘scale Figure patterns Ni(OH)2 图1纳米氢氧化镍和微米氢氧化镍的XRD图谱 图2为纳米氢氧化镍二次造粒后的扫描电镜图，从图中可以看出颗粒尺寸大约为 2—5”m。纳米氢氧化镍的二次颗粒表面看不到大的晶粒，而是纳米颗粒的聚集。 使用五种不同的电极制作方法制备氢氧化镍电极，其1C放电比容量的对比结果列于表 1。五种方法分别为：1)直接用纳米氢氧化镍制作电极，所得比容量为183mAh／g。2)纳米 氢氧化镍二次造粒后再制作电极，所得比容量有所增加，达到215mAh／g。3)纳米氢氧化镍 与5％的纳米氢氧化钴混合后制作电极，所得比容量为258 mAh／g。4)纳米氢氧化镍与5％ 的纳米氢氧化钴先混合，再进行二次造粒，然后制作电极，所得比容量为289