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B01纳米材料在色谱和毛细管电泳分离技术中的应用 张政祥刘虎威+刘锋廖一平 北京大学化学与分子工程学院北京100871 E·mail：hwliu@pku．edu．cn 一般来讲，纳米材料是至少一个维度的尺寸在100纳米以下的原予或分子的集合体。而 基于色谱和毛细管电泳技术(CE)的分离方法中所采用的分离通道及介质的大小也处于微、纳 米尺度。例如，分析型高效液相色谱(HPLC)柱的填料粒径一般为几个微米，而孔径处于十几 到几十个纳米之间：毛细管(开管柱)气相色谱(Gc)中固定液膜的厚度通常为几十到几百纳 米；cE和毛细管电色谱(cEc)中所采用的毛细管的内径大多在100微米以下。因此，人们很 自然地想到将纳米材料应用到上述分析技术中来，以获得更为优异的分离介质，进而改善现 有分离介质的分离效果，甚至帮助解决一些常规材料所无法实现的分析任务。另外，纳米材 料用于分离科学也是分析仪器向微型化方向发展的必然要求。在形状各异的纳米材料中，纳 米颗粒(亦称为“纳米粒子”)和纳米管材料已逐步被应用于分离科学领域，并取得了较好 的效果。本文综述了近年来纳米材料在上述分离技术中的应用。 1．纳米材料在HPLC中的应用 为克服现有硅胶基质化学稳定性差的问题，在其表面涂敷一层或几层氧化锆纳米颗粒， 可以起到保护基质的作用，既提高了它的稳定性，又不影响表面修饰过程，还可以改善孔的 结构和渗透性，同时又保留了硅胶的其它特性[1]。在硅胶表面沉积金属纳米粒子或生长碳纳 米管的工作在文献中均有报道，为研发新型基于纳米材料的肿Lc固定相奠定了基础。将C60 键合到硅胶表面作为固定相分离多环芳烃(PAns)的研究结果表明，c60具有独特的分子识别能 力，平面与非平面分子具有不同的保留行为。另外，采用这种固定相分离c60和c70，可以达 整体柱，可以增加疏水型中性小分子的保留。 2．纳米材料在C,C中的应用 纳米材料在1960年代就开始应用于Gc，近几年又有了新的进展。晟初是采用纳米级的 硅球来修饰实心玻璃珠载体的表面，形成一层多孔薄层，从而改善待分析物在固定相中的传 质过程，提高柱效和最佳载气流速。有报道表明，将粒径10rim的硅胶颗粒加到固定液中，使 二者形成凝胶，粘度增大，这样制得的开管柱液膜更加稳定和均匀。表面修饰单层十二硫醇 的金纳米颗粒直接作为圆形和方形毛细管GC固定相亦有报道。基于金纳米粒子和对氯苯硫酚 或对三氟甲基苯硫酚的极性固定相也有报道。最近，有关碳纳米管作为GC固定相的研究也取 得了重要进展。研究表明，通过化学气相沉积(CVD)法，可以直接在不锈钢管内原位合成 多壁或单壁碳纳米管，作为GC固定相，取得了较好的效果【3’4】。此外，富勒烯在GC中也得 到了应用。C60及C60键台聚硅氧烷作为开管柱固定相，热稳定性好，适用温度范围宽，可 用来分析高沸点化合物，对烷、醇、酮及芳香族化合物(多氯联苯、多环芳烃等)具有较好 的选择性。可以看出，纳米材料在Gc中的应用经历了以下历程：从改善填充柱中载体表面性 质到增加开管柱固定液的稳定性，再到直接作为开管柱或填充柱的固定液。 3．纳米材料在CE和CEC中的应用 纳米颗粒及经过表面修饰的纳米颗粒作为CE缓冲液的添加剂及CEC的准固定相均有报 道。常用的纳米粒子有：硅胶、金纳米粒子、有机聚合物纳米粒子、分子胶束、分子印记聚 合物、树枝状超分子、二氧化钛纳米粒子等。研究结果表明，纳米粒子还与电喷雾质谱(ESI-MS) 本研究受国家自然科学基金资助，项目批准号20575003 21 物用于胶束电动色谱(MEKC)，能够增强多环芳烃的保留，改善分离效果。经混酸处理的 过静电作用将它们涂到毛细管内壁，并实现了对七种苯胺衍生物的基线分离：还有的以 SWCNT为致孔剂制各有机聚合物整体柱，用于CEC。 4．展望 纳米材料凭其独特而优异的电、磁、光、热、电等性质，成为材料学界乃至科技界的“宠 儿”。当前，国际纳米技术的发展进入了一个新的阶段，纳米技术提升了现有产业和产品的水 平，纳米技术与传统技术的结合也开创了纳米技术发展的新局面。随着人类迈入2l世纪，纳 米技术发挥的作用越来越大，纳米材料在基于色谱和CE技术的分离科学中有着巨大的潜在应 用空间。相信在不久的将来，纳米材料在分离技术领域的应用会取得更大的突破。 参考文献：