纳米结构Pt微电极阵列上甲醇氧化的原位FTIRS研究.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 纳米结构Pt微电极阵列上甲醇氧化的原位FTIRS研究 。， 李君涛，陈青松，陈书如，陈声培，孙世刚‘ 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学化工学院化学系，厦门，361005 or ’Email：sgsun@xmu．edu．cashpchcn@xmu．edu．C11 ‘ 微电极用于电化学研究具有以下优点：(1)双层电容小，时间常数小，响应速度快：(2)极化电流小， 欧姆压降小；(3)传质速度高，能迅速达到稳态。由于微电极的面积较小，在运用于原位FTIRS研究甲醇 的电氧化过程中也具有一定的优势。即每次FTIRS实验总可满足仅对薄层物种的微扰，不必使电极离开 红外窗片以恢复薄层：同时也不会因为薄层中甲醇的氧化以及水的消耗使得在研究电位较高时红外谱图 的背景变化较大。本文根据组合电化学的思路川，利用微屯极的优势设计了Pt微电极阵列，然后通过循 环伏安电沉积法在9根微电极上制各不同的纳米结构薄膜。结合原位显微FTIRS，在相同的实验条件下， 快速地获得9种纳米结构上甲醇电氧化的红外光谱，显著提高了实验的效率和实验数据间的可比性。 实验部分 Pt微电极阵列由9根直径为200um的Pt丝组成，相互平行排列穿过Teflon支撑模板，在端部构成3 ×3的正方形矩阵，每相邻的两根电极的中心间距为lmm。将Pt微电极阵列研磨抛光，超声清洗，然后 在0．5M V(vs．SCE)电位区间以O．1V·s以速率电位循环扫描，直至在每根Pt微 H2S04溶液中于0～1．5 L-1 L．1 mM M 电极上都获得稳定的CV曲线。然后将阵列放入2 K2PtCl6+0．1HCIO。溶液，用循环伏安电沉 积法，通过沉积不同的周数(盯)在电极上形成不同的纳米结构。循环伏安电沉积的周数依次为0、20、40、… M M 160，沉积后的电极记为PtME(n)。原位显微FTIRS在0．1CH30H+0．5H2s04溶液中进行。采谱方式 为SPAFTIRS，即先将阵列推近红外窗片使两者形成薄层；然后将电位阶跃到电位1．2V停留5s，使电极 表面的物种被氧化，再将电位阶跃到ER．0．2V停留2min，待薄层恢复平衡后，采集参考光谱尺C艮)；最 后将电位阶跃到研究电位尽(0．0～0．45V)，采集研究光谱月(尽)。结果光谱按照公式4彤尺=(尺(尽)-尺(尿))／ R(ER)求得。 结果与讨论 V时，C02 图l给出PtME(80)上甲醇氧化产物C02红外吸收峰积分强度随风的变化。当风低于0．2 的量很少。随风增加C02量突然增大，于￡s为0．35V达到最大。这是由于毒性中间产物CO在Es低于 0．2 V时能够稳定的存在于电极表面，占据Pt电极表面位；电位高于0．25V后，CO被氧化，使得表面增 多，甲醇开始氧化产生大量C02。当Es≥O．35V，由于薄层中C02的扩散，其谱峰强度减少；其它电极 叠 ‘ 、 毒 j I奄 隐．I bam 62 第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 C02红外谱峰的强 上也有相似的规律。研究表明，