第11章醚2016解说.ppt

优先形成稳定的自由基 关键中间体 R? + O2 ROO? + (CH3)2CHOCH3 ROO? ROOH + (CH3)2COCH3 ? (CH3)2COCH3 + O2 (CH3)2COCH3 OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2CHOCH3 ? OO ? (CH3)2COCH3 + (CH3)2COCH3 OOH ? 反应机理：多数自动氧化是通过自由基机理进行的。 链引发： 链增长： 烷基醚 O2 过氧化物，加热易爆。 检验（消除）过氧化物的方法： + KI 液，摇动，若有则生成I2（有颜色） + FeSO4液 (硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。) 5. Claisen重排反应——[3,3]σ键迁移 ，为协同反应 （下册：P.828-831） σ-移位反应——在共轭π体系中, 处于烯丙位的一个 σ-键断裂, 在π体系另一端生成一个新的σ-键，同时伴随π键的转移, 也叫σ-移位重排。 发生迁移的σ键发生均裂 如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位 乙烯醇的烯丙醚也能发生Claisen重排。 （1）碱催化开环（SN2） Nu- δ- δ- 6. 1,2-环氧化合物的开环反应 *反应特点：碱作为Nu-从氧环背后进攻，断键与成键同时进行，为SN2反应。 对于不对称环