大学电化学第五章-1解说.pptVIP

电极过程反应途径 表面转化步骤 前面讨论的电极过程只涉及基本的液相传质步骤和电化学步骤。然而，还有一类反应，当始态反应粒子通过液相传质到达电极表面后，还需要经过某些转化步骤才形成能直接参另电极反应的反应粒子；或者，在电化学步骤中形成的初始反应产物，也往往要经过一些转化步骤，才能最终形成稳定的反应产物。若电极反应涉及一次以上的电子转移，则转化步骤还可能发生在两次电子转移步骤之间。这些转化反应主要发生在电极表面附近的薄液层中或“电极/溶液”界面上，称为表面转化步骤。 考虑到前置均相转化反应的影响，可以参照Fick定律写出反应动力学的基本方程： 若采用半无限扩散边界条件 和达到完全浓差极化的边界条件 例如，在有强氧化剂 H2O2 存在时 Fe 3+ 的阴极还原反应就是这类电极过程的典型实例，其反应历程为 根据反应模式，可以写出反应达到稳态后的动力学方程： ? * 第五章 表面转化步骤 电极表面区 本体溶液 液相传质 化学变化 吸附 脱附 O*吸 R*脱 O0 Os O* 脱附 吸附 R* Rs R0 化学变化 液相传质 电极 ne- 一、?? 表面转化步骤的分类 1. 按反应发生的地点分类 均相转化步骤：液层中 异相转化步骤：电极/溶液界面 2. 按反应在整个过程中的位