中科院有机化学波谱题.doc

中科院86－06年部分波谱内容考题 五，（14 分）已知化合物A，分子式为C9H16O2，IR 和UV 证明分子无羟基，羰基以及共轭键，A 经LiAlH4 处理仍回收得A；δ0.87(3H, t, J=6), 1.30 (3H, s), 3.78 (1H, t), 3.98 (1H, t)。其余质子化学位移在1.35～1.80ppm范围内，在3.78ppm 的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A的结构式。（中科院86年） 参考答案： 六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193，λmax 231.5nm (εmax, 30000); δ5.2～6.5 (4H, m), 3.6 (3H, s), 3.0 (2H, d), 2.2 (2H, q), 1.3 (12H, 宽), 0.9 (3H, t)。C,H,O 组合的分子量表如下： C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2 238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此羧酸甲酯的结构。（中科院86年） 参考答案：CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2COCH3 六，化合物（C12H22O2）（E）在红外光谱中1717和1742cm-1有强的吸收谱带； 在核磁共振氢谱中δ2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰，δ1.0-3.0 间为多重峰（16H）。 将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C12H20O3）（F）（F）与（E）在核磁共振中的主要差别是（E）中的δ3.7(3H)峰被δ11.1(1H)代替。（F）用NaOH－I2处理得（C10H18O4）（G）。写出（E），（F），（G）的结构，并说明你的判断理由。（15 分）（中科院87年） 六，推测未知化合物结构（4 分＋4 分＋4 分＋8 分，共20 分）（中科院88年） 1．最近从海南产沉香的低沸点部份分离到若干化合物，其中某一组分： 质谱 分子离子峰 m/z＝178 元素分析 实测值 C％74.2H％7.9 O％17.9 νmax：2840，1715，1615，1588，1512，1360cm-1 δ H(m) ： 2.23(3H, s) ， 2.90(4H, A2B2 系统) ， 3.90(3H, s) ， 6.80-7.20(4H, AABB系统) 此外，2,4-二硝基苯肼试验为阳性反应，请推出该化合物的结构式。 2．某化合物的分子式为C5H10O，其红外光谱在1700cm-1处有一强吸收峰，δH ＝9～10ppm 处无吸收峰，质谱m/z = 57 为基峰，m/z = 43 或m/z = 71 处无峰， 求此化合物的结构式并解释之。 3．一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其红外 光谱在2850～2950cm-1 有吸收，但3000cm-1 以上没有吸收峰，另一强吸收峰为1740cm-1。δH（ppm）：1.0(3H, 三重峰)，1.3(6H, 双重峰)，2.1(2H, 多重峰)，4.2(1H, 三重峰)，4.6(1H, 多重峰)，推断该化合物的结构式，并指定谱图各峰的归属。 4．某化合物（A），C5H8O3，稀溶液IR：1710，1760，2400－3400cm-1 有吸收 信号，A 用I2／NaOH 处理可得B，C4H6O4，（B）的H-NMR 只有δ2.3 和δ12 两个单峰，面积比为2:1,（A）用CH3OH／H＋处理得C，C8H16O4。（C）被LiAlH4 还原得D，C7H16O3（D）的νmax：1050，1100，3400cm-1 有吸收信号。H＋催化可使D 转变为E。E 的MS，M＋＝116，大块碎片有m/z＝101，νmaxm-1 有信号，求化合物A～E 的结构。 参考答案：六，推测未知化合物结构（4 分＋4 分＋4 分＋8 分，共20 分） 从质谱和元素分析算得分子式为：C9H14O2，2,4-二硝基苯肼试验为阳性，说明为酮而非酯，IR：1725cm-1（ C=O）， 1615~1360cm-1（苯环骨架振动） HNMR：a. 2.23 b. 2.90 c. 3.90 d. 6.80-7.20 2. C2H5O 表示分子中有一个不饱和度，1720cm-1吸收峰表明有C=O δ ＝9～10处无峰，排除了醛，所以是酮。 酮在质谱的断裂方式为： 符合C2H5O结构的酮有三种可能： CH3CH2COCH2CH3（A）CH3COCH2CH2CH3