萘酞菁LB膜的温度特性研究.pdfVIP

萘酞菁LB膜的温度特性研究 王文军张山彪 聊城大学物理系，山东聊城，252059，phywwang@163。corn 摘要本文采用线性吸收谱研究了温度对两种不同结构的萘酞菁分子LB膜光学特性的影响。研究发现，加热都 可以使它们在L13膜中的聚集体离解，四叔丁基萘酞菁锌的LB膜结构较三叔丁基氰基萘酞菁的LB膜要稳定。 关键词Langmujr-BIodgett(LB)膜。萘酞菁。聚集体，温度 1．引 言 最近，人们对萘酞菁类化合物的研究兴趣不断增加。这主要是由于萘酞菁类化合物比酞菁类化合 物具有更大的共轭体系，共轭兀．电子更为丰富，因此它们在许多方面的性能比相应的酞菁化合物都优越 得多，萘酞菁化合物巨大的共轭兀．电子体系容易被极化，有利于产生非线性光学效应。利用 实现大的宏观二阶非线性极化系数Il，2。。 关于温度对酞菁蒸发膜的结构、电学性质、电光特性、线性光学以及非线性光学特性等的影响， 人们已做了大量的研究工作p。7J。但是很少有人对萘酞菁LB膜的结构和温度特性进行研究，而这些又 是LB膜在实际应用所必须解决的问题之一。本文利用稳态吸收谱研究了温度对萘酞菁化合物LB膜光 学特性及其LB膜结构的影响，并获得了一些有意义的结果。 2．实 验 实验所用的两种萘酞菁化合物是由中科院感光化学所合成的。分别为三叔丁基氰基萘酞菁(简写为 示意图如图1所示。NPCI为不对称取代的萘酞菁化合物，它的四个取代基其中之一为氰基，另外三个 均为叔丁基t-Bu， 心原子M与NPCI不同，为金属原子锌(Zn)，属于中心对称结构。 104 为了制备LB多层膜，以氯仿为溶剂将萘酞菁衍生物配制成浓度为2xmoi．1d的溶液铺展到亚相 Langmuir槽制膜系统上完成的。在20mN．m_恒定表 面压下，采用水平附着的方法，将气一液界面的单 层膜转移到经疏水处理的、维度为llx35mm2的玻璃 基板上，转移比近似为1。所制备的LB膜为X型。 紫外可见吸收谱是在一台日本生产的U．3000 型光谱仪上获得的。在所有的测量中，入射光沿样 江一I3 品法线方向入射，并用一块空基板或氯仿溶剂(对 溶液而言)作参考。所有样品的吸收谱是在加热到 确定温度后保持5分钟。再冷冷却室温后进行测量 §小一j{- 的。温度误差为±0．20C。 R--t·Bu； (1)NPCI：M=H2，R’。CN， 图l三叔丁基氟基萘酞菁(NPCI)和四叔 R=t-Bu R’t (2)(2)NPC2：M=Zn， 丁基萘酞菁锌(NPC2)分子的化学结构示意图 57 2003年十一省(市)光学学术会议论文集 3．实验结果与讨论 图2a、2b、2c和2d是测量的三叔丁基氰基 萘酞菁LB膜加热到不同温度前后及其溶液的可 见吸收谱。图2a为三叔丁基氰基萘酞菁溶液的可 见吸收谱；图2b中实线和虚线分别为101层的 LB膜加热700C前和后的可见吸收谱；图2c为 40层的LB膜加热120。C前和后的可见吸收谱： 图2d为34层的LB膜加热1500C前和后的可见 吸收谱。NPCI在溶液中主要是以单体的形式存 在，而在LB膜中主要是以聚集体的形式存在【sl。 当加热到70。(2后，样品的可见吸收谱在短波部分 NPcl分子LB膜加热到不同温度前后及溶液的可见吸收谱 碧喜蛩要：，要套竺篆三皇曼篓墅篓祭收冀要搴I图2 说明分子间的相互作用可能有所变化，但吸收带“…0毒占葛i…”“；。l；i荟基兹茹菇祷意“。“～8 对应的兀一电子体系没有变化。当将LB膜加热到 c∞翩gLB劂穗咧12吨，d34屠的LB脚嘣到l舒c 1200C后(图2c)，其吸收谱的形