原子吸收光谱法综述.ppt

火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔 氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 火焰原子化的过程包括：雾粒的脱溶干燥、气化解离成为基态原子蒸气。 MX(l) 脱溶 MX(s) 气化 MX(g) 原子化 M0(g) + X0(g) M0(g) 激发 M*(g) 电离 M+(g) + e - 火焰原子化器 火焰原子化器操作简便，但雾化效率低，原子化效率也低。基态原子在火焰吸收区中停留的时间约10-4s，同时原子蒸气在火焰中被大量气体稀释，使其灵敏度较低。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采 用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气-乙炔， 最高温度2600K能测35种元素。 火焰原子化器 非火焰原子化器 又称为电热原子化器，其种类很多，如电热高温石墨炉、石墨坩埚、石墨碳棒炉、镍炉、高频感应加热炉、空心阴极溅射等。其中应用最广泛的是电热高温石墨炉。石墨炉结构。 石墨炉原子化器的结构由三部分组成： 炉体，石墨管，电、水、气供应系统。 石墨管：由致密石墨制成，管中央上方开有进样孔，试液用微量注射器或蠕动泵自动进样。 炉体： 由电极、石墨锥、水冷却套管、载气和保护气气路、石英窗等组成。石墨锥具有固定石墨管和导电作用；冷却水使炉体降温；外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管防止其被氧化；内气路中Ar气体由石墨管两端流入，从中心进样孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 加热电源：惰性气体保护下，用10-25V低电压、400-600A大电流的交流电，通过电极和石墨锥向石墨管供电，使石墨管迅速升温，将试样原子化，最高温度可达3000K以上。 石墨炉原子化器 原子化过程 ?干燥：石墨炉以小电流工作，温度控制在稍高于溶剂的沸点 赶掉溶剂，以避免在灰化、原子化时试样飞溅。 如：水溶液的干燥温度：105-110℃。 ?灰化：除去易挥发的基体和有机物，以减少分子吸收。 灰化温度： 500-800℃，灰化时间：10-20s。 ?原子化：石墨炉继续升温至待测元素的原子化温度，试样 气化后解离成基态原子蒸气。 原子化温度： 1800-3000℃，时间：5-8s。 也可以通过作图的方法找到最佳原子化温度和时间。 ?净化：在高温下除去留在石墨炉中的基体残留物，称之为 空烧或清洗。 除残温度： 2500-3200℃，时间： 3- 5s。 缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 优点：原子化程度高，试样用量少（0.5-10μL）， 可测固体及粘稠试样，灵敏度高，绝对检测 下限10-13 g，比火焰法高1000倍。 石墨炉原子化器的特点 三、分光系统 作用：使锐线光源辐射的共振线能正确通过或聚焦于原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝。 外光路 内光路 内光路即单色器，它包括入射狭缝、光栅、凹面反射 镜和出射狭缝。 空心阴极灯辐射出的元素特征线的半宽度虽然很窄，但阴极材料的不纯及惰性气体本身的辐射导致元素共振线附近可能存在干扰谱线，需要单色器将待测元素的共振线与邻近线分开。 又称为照明系统，它是由锐线光源和两个透镜组成的。 （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条 谱线的平均波长与其波长差的比值? /??表示； 2.单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值 ?X/??。实际工作中常用其倒数 ?? /?X； （3）通带宽度（W）：指通过单色器出射狭缝的光的波长 范围。当倒线色散率（D）一定时，可通过选择狭缝 宽度（S）来确定： W=D?S 由于原子吸收分光光度计的倒线色散率是固定的，增大光 谱通带即增大狭缝宽度，出射光的强度增大，但仪器的分辨率降低。因此根据谱线的强度和仪器的分辨率选择光谱通带。 单色器 1.单色器的作用 ：将待测元素的共振线与邻近线分开。