考研,化学,氧化还原平衡与氧化还原滴定0.案例分析.ppt

例2．在0.5 mol?L-1 H2SO4溶液中，将等体积的0.40 mol?L-1 的Fe2+溶液和0.10 mol?L-1Ce4+溶液相混合。问反应达平衡后：（1）体系的电位为多少？（2）Ce4+的浓度是多少？已知在0.5mol.L-1H2SO4中： 二、氧化还原滴定法 答案：（1）0.652V；（2）1.5?10-15 mol/L 例3、（1）计算在pH=1.0的H2SO4介质和有邻二氮菲（phen）存在时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是多少？（2）如在此介质中，用KMnO4滴定Fe2+，则化学计量点时的电位为多少？滴定的突越范围是多少？已知：phen与Fe2+和Fe3+均形成1:1的络合物，且phen-Fe2+络合物的稳定化常数（KII）与phen-Fe3+络合物的稳定化常数（KIII）之比KII/KIII=2.8?106。在pH=1.0的H2SO4介质中： 二、氧化还原滴定法 答案：（1）1.03V；（2）1.207V-1.356V * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 氧化还原平衡与氧化还原滴定 一、氧化还原平衡 1、氧化还原电对的分类 2、标准电位与条件电位 3、氧化还原反应速率 二、氧化还原滴定 1、氧化还原滴定指示剂的种类 2、滴定中电位及各离子浓度的计算 3、重要的氧化还原滴定方法及其应用 一、氧化还原平衡 1、氧化还原电对的分类 对称电对与不对称电对 可逆电对与不可逆电对； 2、标准电位与条件电位 以Ox + ne = Red为例 （1）标准电位与条件电位的概念 ① 无H+参与的对称电对 能斯特方程 T=25oC时 一、氧化还原平衡 ——标准电位与条件电位 标准电位（Eθ)是氧化态的活度与还原态的活度等于1mol/L时的电极电位 如果Ox及Red有副反应 条件电位（Eθ/)是氧化态与还原态的总浓度等于1mol/L时的电极电位 （1）标准电位与条件电位的概念 ——无H+参与的对称电对 Ox + ne = Red 一、氧化还原平衡 ——标准电位与条件电位 （1）标准电位与条件电位的概念 ② 有H+参与的电对 如： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 能斯特方程 （T=25oC时） 一、氧化还原平衡 （2）影响条件电位的因素 离子强度 酸效应 络合效应 沉淀 往往可以忽略不计 氧化态发生酸效应或形成的络合物更稳定或产生沉淀都将导致电位降低，还原性增加；反之，则电势升高，氧化性增加 ——标准电位与条件电位 一、氧化还原平衡 （3） 标准电位与条件电位的应用 ①判别氧化态与还原态的氧化与还原能力强弱 ②判别氧化-还原反应的方向 ③求酸氧化-还原反应的平衡常数/条件平衡常数 E1?? E2?? O1 + n1e = R1 O2 + n2e = R2 如果 E1??E2?? n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2 0.059 n1 lg cO1 cR1 0.059 n2 lg cO2 cR2 E1=E1?? + E2=E2?? + p是n1和n2的最小公倍数 ——标准电位与条件电位 反应达到平衡时: E1=E2 一、氧化还原平衡 （3） 标准电位与条件电位的应用 ——标准电位与条件电位 ④结合平衡常数，判别化学计量点时反应进行的程度 反应完全的标准是反应的完全度达99.9％ lgK? = lg (99.9%) n1(99.9%) n2 (0.1%) n1(0.1%) n2 ≈ lg[(103)n1?(103)n2 ]= 3(n1+n2 ) ?E?? = = lgK? p 0.059 p 0.059 ?3(n1+n2) n2O1+n1R2=n2R1+n1O2 n1=n2=1 p=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ 0.35 V n1=1，n2=2 p=2, lg K? ≥ 9， ?E?? ≥ 0.27 V n1=n2=2 p=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ 0.18 V 一、氧化还原平衡 3、 氧化还原反应的速率 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 催化剂（反应） 诱导剂（反应） MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 诱导反应 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O 受诱反应 二、氧化还原滴定法 1、氧化还原滴定指示剂 （1）自身指示剂 （2）特殊指示剂（显色或吸附指示